亞甲基鋯雜環(huán)的制備及Lewis酸促進(jìn)的反應(yīng)研究.pdf

1、金屬鋯雜環(huán)化合物具有易制備，高選擇性，高活性的特點(diǎn)，是一種非常重要的有機(jī)合成中間體。亞甲基取代的雜環(huán)化合物是龐大的有機(jī)體系中的重要骨架，因此，本文開展了以“三碳原子結(jié)構(gòu)”單元——聯(lián)烯為底物，二價(jià)鋯“Cp2Zr(Ⅱ)”活性物種促進(jìn)下α-亞甲基鋯雜環(huán)戊烯和α，α'-二亞甲基鋯雜環(huán)戊烷的制備及其在Lewis酸促進(jìn)下的反應(yīng)研究。
　　第一部分:α-亞甲基鋯雜環(huán)戊烯的制備及其選擇性反應(yīng)
　　利用Cp2ZrCl2/EtMgBr體系制備得

2、到“Cp2Zr(Ⅱ)”活性物種促進(jìn)炔烴和聯(lián)烯發(fā)生交叉還原偶聯(lián)反應(yīng)，高區(qū)域和立體選擇性地合成α-亞甲基鋯雜環(huán)戊烯，其與鹵素等親電試劑作用形成多官能團(tuán)開鏈化合物的反應(yīng)可證實(shí)其中多個(gè)碳-金屬鍵的存在。研究結(jié)果表明在Lewis酸促進(jìn)下，α-亞甲基鋯雜環(huán)戊烯中與環(huán)外雙鍵的碳原子相連的C-Zr鍵先發(fā)生斷裂，與醛能夠選擇性生成多取代烯烴或烯丙醇類衍生物，并在此基礎(chǔ)上探索了Lewis酸促進(jìn)下α-亞甲基鋯雜環(huán)戊烯與酮及腈的反應(yīng)。
　　第二部分:α，

3、α'-二亞甲基鋯雜環(huán)戊烷的制備及其在苯并環(huán)辛烷合成中的應(yīng)用。
　　利用Cp2ZrCl2/nBuLi制備得到“Cp2Zr(Ⅱ)”活性物種可促進(jìn)兩分子聯(lián)烯發(fā)生還原偶聯(lián)反應(yīng)，選擇性合成一系列α，α'-二亞甲基鋯雜環(huán)戊烷，該物種與鄰二（溴甲基）苯的反應(yīng)可用于合成具有環(huán)外雙鍵的苯并環(huán)辛烷，為構(gòu)建苯并環(huán)辛烷衍生物提供新的合成方法學(xué)。
　　第三部分:α-硅基-α'-亞甲基鋯雜環(huán)戊烯的制備及反應(yīng)研究
　　“Cp2Zr(Ⅱ)”活性物種作