氨基酸類和N-雜環(huán)卡賓類配體的制備及其應(yīng)用研究.pdf

1、催化技術(shù)作為現(xiàn)代化學(xué)工業(yè)的基礎(chǔ)，正日益廣泛的滲透于石油煉制、化學(xué)、高分子材料、醫(yī)藥等工業(yè)以及環(huán)境保護(hù)產(chǎn)業(yè)中，起著舉足輕重的作用。過渡金屬催化反應(yīng)是一種高效的形成碳-碳、碳-氮和碳-氧鍵的工具。由于配體在穩(wěn)定活化金屬中心和調(diào)整過渡態(tài)的選擇性中起著關(guān)鍵作用，研究能提升催化劑活性的高效配體一直是科學(xué)家的重點(diǎn)研究方向。本課題主要著眼于綠色化學(xué)和可持續(xù)發(fā)展的要求，針對現(xiàn)有過渡金屬配體中存在的問題，如反應(yīng)溫度高，環(huán)境污染大，使用毒性大、制備過程復(fù)雜

2、的膦配體等，研究新型環(huán)境友好、合成步驟簡單的配體和負(fù)載型催化劑的制備及其在有機(jī)合成中的應(yīng)用，使其具有一定的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。
　　以價(jià)格低廉、易得無毒的脯氨酸為原料，合成含有氟尾的氨基酸類配體，考察其在銅催化的Henry反應(yīng)以及鈀催化的Suzuki和Heck偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用。通過氟氟相互作用，將含氟配體與鈀的配合物負(fù)載到氟硅膠上，考察其在Suzuki和Heck偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用。研究表明，制得的負(fù)載型鈀催化劑對水和空氣不敏感，具有較高的

3、的穩(wěn)定性，并且有良好的催化活性，同時(shí)通過簡單的過濾和洗滌可實(shí)現(xiàn)回收再利用，重復(fù)使用數(shù)次仍具有較好的催化活性。
　　合成了一系列N-雜環(huán)卡賓配體，并制備出兩種N-雜環(huán)卡賓銅配合物，將其應(yīng)用到鹵代苯羥基化反應(yīng)中，其中以廉價(jià)易得的氫氧化鉀作為-OH來源，取代了對水敏感且價(jià)格昂貴的氫氧化銫，并得到了良好的收率。同時(shí)制備出氟硅膠負(fù)載的N-雜環(huán)卡賓鈀催化劑，考察其在Suzuki和Heck偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用，并實(shí)現(xiàn)數(shù)次回收利用仍能保持良好的催化活