氯化鎳-氯化銨-水體系滲透系數(shù)的等壓測(cè)定.pdf

1、電解質(zhì)溶液中組分的活度系數(shù)是溶液熱力學(xué)研究的重要內(nèi)容，它在理論研究和實(shí)際應(yīng)用中都具有重要意義。氯化鎳作為鎳元素的重要載體之一，其水溶液的熱力學(xué)性質(zhì)研究可為鎳濕法冶金提供重要的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。
　　本文主要的研究工作包括:
　　1)等壓法測(cè)定了T=308.15 K下，NiCl2-H2O和NH4Cl-H2O體系的平衡濃度，并計(jì)算了體系在各平衡濃度下的滲透系數(shù)和水活度;利用Pitzer模型方程，擬合得到了各電解質(zhì)的純鹽參數(shù)。對(duì)于NiCl

2、2-H2O，其值為，β(0)NiCl2=0.3761,β(1)NiCl2=1.2923,CφNiCl2=-0.0134;對(duì)于NH4Cl-H2O，其值為，β(0)NH4Cl=0.0481，β(1)NH4Cl=0.2952，CφNH4Cl=-0.0026;由得到的純鹽參數(shù)，計(jì)算了NiCl2及NH4Cl在各濃度下的活度系數(shù)值;
　　2)利用Gibbs-Duhem公式驗(yàn)證了NiCl2-H2O和NH4Cl-H2O體系利用Pitzer模型處理

3、，得到的組分活度系數(shù)數(shù)據(jù)的可靠性，驗(yàn)證可知，Pitzer模型對(duì)這兩個(gè)二元體系處理得到的活度系數(shù)數(shù)據(jù)，在整個(gè)的實(shí)驗(yàn)濃度范圍內(nèi)均可靠;
　　3)等壓法測(cè)定了T=308.15 K時(shí)NiCl2-NH4Cl-H2O三元混合體系的等壓平衡濃度，由此計(jì)算了混合體系在各離子強(qiáng)度下的滲透系數(shù)和水活度值;建立了NiCl2-NH4Cl-H2O三元體系的Pitzer模型方程，借助1）中得到的NiCl2和NH4Cl的Pitzer純鹽參數(shù)，經(jīng)非線性擬合得到了

4、混合參數(shù)，其值分別為θ=-0.0260，ψ=-0.0231;由得到的各參數(shù)，計(jì)算了混合體系中電解質(zhì)組分NiCl2和NH4Cl隨體系離子強(qiáng)度變化的曲線關(guān)系。同時(shí)，通過(guò)實(shí)驗(yàn)前的預(yù)計(jì)算，使得NiCl2-NH4Cl-H2O平衡體系中mNiCl2/mNH4Cl約等于1/1和2/1，以比較同一離子強(qiáng)度下，體系中組分含量比不同對(duì)組分活度系數(shù)的影響。
　　4)用ECA模型處理了NiCl2-NH4Cl-H2O三元體系的水活度數(shù)據(jù)，得到了兩個(gè)模型參數(shù)

5、值，分別為λ=0.00267，δ=-0.00026。
　　5)對(duì)ECA模型進(jìn)行了修正，提出了含三參數(shù)的ECA修正模型，用該模型對(duì)NiCl2-NH4Cl-H2O三元體系的水活度數(shù)據(jù)進(jìn)行了擬合處理，得到了模型的三個(gè)參數(shù)，其值分別為k1=-0.00682; k2=0.00114;k3=-0.00014。
　　6)將Pitzer模型，ECA模型和ECA修正模型對(duì)NiCl2-NH4Cl-H2O體系水活度的處理結(jié)果進(jìn)行了比較，比較結(jié)果表