環(huán)三藜蘆烴衍生物的合成及性能研究.pdf

1、第一章環(huán)三藜蘆烴(CTV)是一種新型的超分子主體，具有獨特的C3對稱軸結(jié)構(gòu)和富電子空腔。本章主要簡介了CTV及其衍生物的發(fā)展歷史、結(jié)構(gòu)特征、合成方法及其在分子識別和組裝方面的研究進展。
　　 第二章以香草醛為原料，與1，3二溴丙烷通過取代、還原和聚合反應合成了CTV-溴代丙氧基衍生物，進一步修飾得到了CTV咔唑衍生物(CTV-CZ)。通過核磁、質(zhì)譜對其結(jié)構(gòu)進行了表征，考察了溶劑極性對其光譜特性的影響。采用吸收光譜、熒光光譜、電化

2、學、核磁等多種手段研究了CTV-CZ及其與C60之間的相互作用。結(jié)果表明CTV-CZ吸收和發(fā)射光譜的峰位不受溶劑極性變化的影響，并且隨著CTV-CZ的加入，C60最大吸收峰在538nm處的吸光度逐漸下降。CTV-CZ的熒光發(fā)射峰位于353nm和368nm處，隨著C60濃度的增大，CTV-CZ熒光強度顯著下降。Job's plot曲線測定了CTV-CZ可與C60形成1∶1的包合物，包合常數(shù)為(5.04±0.66)×104M-1。加入C60

3、后，CTV-CZ循環(huán)伏安法中氧化還原電位的減小和-1.67V還原電位的消失，以及1HNMR中H質(zhì)子化學位移向高場移動，說明了CTV-CZ與C60形成了包合物。
　　 第三章在Pd/C和高氯酸作用下，合成了CTV-羥基衍生物(CTG)，改進了采用AlCl3的合成方法，提高了產(chǎn)率。進一步修飾合成了CTV-十六烷基衍生物，并對其結(jié)構(gòu)進行了核磁表征?？疾炝巳軇O性對其光譜特性的影響。采用吸收光譜、熒光光譜法研究了CTV-十六烷基衍生物與

4、C60的作用，并考察了表面活性劑十六烷基硫酸鈉對二者作用的影響。結(jié)果表明CTV-十六烷基衍生物的吸收和發(fā)射峰位不隨溶劑極性的變化而變化。加入CTV-十六烷基衍生物，C60最大吸收峰538nm處的吸光度沒有明顯的變化，但當加入表面活性劑SDS后，吸光度逐漸下降，說明了CTV-十六烷基衍生物對C60產(chǎn)生了包合作用，包合常數(shù)為542.25M-1，這可能是由于表面活性劑SDS的加入有效防止了長鏈十六烷基的團簇作用，使C60更容易進入CTV的空腔

5、。
　　 第四章基于CTV-溴代丙氧基衍生物與二乙醇胺反應，合成了具有水溶性的超分子主體CTV-二乙醇胺衍生物(CTV-DA)，采用核磁對其結(jié)構(gòu)進行了表征?？疾炝薈TV-DA對環(huán)境中12種金屬離子的選擇性，優(yōu)化了實驗條件。結(jié)果表明CTV-DA對Fe3+具有選擇性的識別作用，Cu2+、Al3+、Cr3+存在著一定程度的干擾。在pH=6時，采用紫外光譜、熒光光譜法研究了CTV-DA對Fe3+的作用，得出CTV-DA可以與Fe3+相互