PMMA-SiO2接枝復(fù)合預(yù)分散母料的制備及其分散性研究.pdf

1、無(wú)機(jī)納米顆粒具有一系列優(yōu)異的功效,因而可廣泛應(yīng)用于紡織纖維的功能改性和功能整理。但無(wú)機(jī)納米顆粒親水性強(qiáng)、表面能高,在儲(chǔ)存和應(yīng)用過(guò)程中極易發(fā)生大規(guī)模的團(tuán)聚。該問題的存在,已極大地限制了納米功能顆粒的應(yīng)用。
　　 本課題緊密圍繞納米顆粒易團(tuán)聚、難分散這一關(guān)鍵共性問題,以納米SiO2為代表性功能顆粒,以甲基丙烯酸甲酯MMA為代表性單體,通過(guò)偶聯(lián)錨固和聚合物接枝改性調(diào)控SiO2在單體介質(zhì)、PMMA/SiO2預(yù)分散母料中的分散性,并調(diào)控預(yù)

2、分散母料的接枝交聯(lián)結(jié)構(gòu)。繼而通過(guò)熔融共混研究堆積SiO2顆粒在熔融剪切場(chǎng)中的稀釋分散性及其分散機(jī)理。在此基礎(chǔ)上,優(yōu)選可分散性好的預(yù)分散母料,通過(guò)溶液共混和靜電紡絲,制備高分散性的PMMA/SiO2電紡纖維。論文重點(diǎn)對(duì)PMMA基體中SiO2在單體分散液、預(yù)分散母料、共混基體以及電紡纖維中的分散狀態(tài),特別是在熔融共混過(guò)程中的稀釋分散性進(jìn)行了深入探討。
　　 首先,調(diào)控PMMA/SiO2接枝復(fù)合預(yù)分散母料的接枝交聯(lián)狀態(tài)。以自制納米Si

3、O2乙醇分散液為原料,通過(guò)帶雙鍵硅烷偶聯(lián)劑MPS的偶聯(lián)改性和介質(zhì)置換,制得高分散性的SiO2單體分散液:再通過(guò)原位本體聚合,對(duì)SiO2顆粒表面進(jìn)行接枝改性,制得高無(wú)機(jī)含量、高分散性的PMMA/SiO2接枝復(fù)合預(yù)分散母料。在此基礎(chǔ)上重點(diǎn)考察預(yù)分散母料的接枝和交聯(lián)狀態(tài),及其對(duì)SiO2顆粒分散性的影響。發(fā)現(xiàn)MPS偶聯(lián)改性不但可有效解決介質(zhì)置換過(guò)程中SiO2的團(tuán)聚問題,而且還可調(diào)控原位本位聚合過(guò)程中SiO2表面的接枝交聯(lián)狀態(tài),進(jìn)而可在保證SiO

4、2高分散性的同時(shí),賦予復(fù)合母料以簡(jiǎn)單接枝和復(fù)雜接枝二種不同的接枝交聯(lián)結(jié)構(gòu)。其中,簡(jiǎn)單接枝狀態(tài)下,每個(gè)SiO2顆粒只簡(jiǎn)單接枝一層高分子鏈,而復(fù)雜接枝狀態(tài)下,整個(gè)母料會(huì)形成以SiO2顆粒為交聯(lián)點(diǎn)的立體網(wǎng)絡(luò)交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
　　 其次,研究復(fù)合預(yù)分散母料內(nèi)堆積SiO2顆粒在熔融剪切場(chǎng)中的稀釋再分散性。將預(yù)分散母料與PMMA樹脂進(jìn)行熔融共混,制得低無(wú)機(jī)含量的PMMA/SiO2共混復(fù)合材料。通過(guò)切片透射電鏡(Section-TEM)考察SiO2

5、接枝狀態(tài)及其含量對(duì)最終基體中SiO2分散性的影響。并在觀察熔融共混過(guò)程中SiO2分散狀態(tài)演化的基礎(chǔ)上,探索熔體剪切場(chǎng)中堆積SiO2顆粒的稀釋分散機(jī)理。發(fā)現(xiàn):熔融過(guò)程中,預(yù)分散母料可不斷地被基體高分子溶脹稀釋、并受剪切場(chǎng)作用而被破碎分裂,因而最終堆積SiO2粒子可被不斷剝落和擴(kuò)散遷移到基體中。在此過(guò)程中,預(yù)分散母料的接枝交聯(lián)狀態(tài)對(duì)SiO2粒子可分散性的影響最為明顯。復(fù)雜接枝狀態(tài)下,預(yù)分散母料內(nèi)堆積SiO2粒子不能被有效剝離。只有在簡(jiǎn)單接枝

6、狀態(tài)下,SiO2粒子與基體相容性好,且沒有形成立體交聯(lián)結(jié)構(gòu),因而即使在高無(wú)機(jī)含量下,也可實(shí)現(xiàn)在基體中初級(jí)粒子形式的高度均勻穩(wěn)定分散。
　　 最后,研究高稀釋分散性PMMA/SiO2在靜電紡絲中的應(yīng)用可能性。將簡(jiǎn)單接枝預(yù)分散母料與PMMA樹脂溶液共混后,再通過(guò)靜電紡絲制備相應(yīng)的PMMA/SiO2復(fù)合纖維。在優(yōu)化制備工藝基礎(chǔ)上,重點(diǎn)研究電紡體系配方、工藝參數(shù)等因素對(duì)纖維外觀形貌及纖維內(nèi)SiO2分散狀態(tài)的影響,并提出相應(yīng)的高分散性PM