含有雜原子錫的MWW型分子篩的合成、結(jié)構(gòu)改性以及催化應(yīng)用.pdf

1、本文立足于MWW型結(jié)構(gòu)分子篩，對(duì)新型分子篩固體酸催化材料設(shè)計(jì)合成、催化性能進(jìn)行了系統(tǒng)的研究。本研究分為三個(gè)部分：
　　 第一部分，成功合成含有雜原子錫的MWW型分子篩，以哌啶為模板劑，硼酸為助晶化劑，詳細(xì)考察了影響合成的各種條件。我們發(fā)現(xiàn)，硼酸和氫氧化鈉以及硅源對(duì)分子篩的合成起著至關(guān)重要的作用，沒有氫氧化鈉或硼酸，僅僅只能得到無定形的產(chǎn)物，這同Zr-MWW的合成如出一轍。當(dāng)我們以堿性硅溶膠為硅源時(shí)，在NaOH/Si=0.18-0

2、.3，Si/B=2.5-4，H2O/Si=19，PI/Si=1.4的條件下可以得到結(jié)晶度理想的產(chǎn)品，甚至Si/Sn=40時(shí)，也可以得到結(jié)構(gòu)相對(duì)滿意的Sn-MWW。
　　 第二部分，考慮到Sn-MWW分子篩層狀前軀體可塑性強(qiáng)的特點(diǎn)，我們通過一種簡單的后處理方法制備了具有MCM-56相似結(jié)構(gòu)的分子篩。層狀前軀體在強(qiáng)酸回流的條件下轉(zhuǎn)變成三維結(jié)構(gòu)的分子篩，可是倘若在室溫下攪拌6小時(shí)就能形成MCM-56結(jié)構(gòu)。強(qiáng)酸回流使層間模板劑完全脫除，

3、室溫條件下酸洗則使層間模板劑部分被脫除，這樣會(huì)導(dǎo)致結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，得到的產(chǎn)品相當(dāng)于部分被剝離，同三維結(jié)構(gòu)分子篩相比會(huì)有更多的外表面，因此在催化性能上也會(huì)比三維結(jié)構(gòu)的錫硅分子篩有更出色的表現(xiàn)。
　　 第三部分，考察了Sn-Mww和Sn-MCM-56在Baeyer-Villiger催化氧化反應(yīng)中表現(xiàn)。在類似錫含量的前提下，Sn-MCM-56在催化金剛烷酮轉(zhuǎn)化為相應(yīng)內(nèi)酯的反應(yīng)中，不僅反應(yīng)速率而且最終的轉(zhuǎn)化率都要優(yōu)于三維結(jié)構(gòu)Sn-MWW，當(dāng)