2023年全國碩士研究生考試考研英語一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁
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文檔簡介

1、采用水熱合成的方法,以CuⅠ/CuⅡ和FeⅡ/FeⅢ為中心金屬,主要以N雜環(huán)類有機物為配體,合成了9種配合物,全部得到了單晶體。利用單晶X-射線衍射測定了配合物的晶體結(jié)構(gòu),并用紅外光譜(IR)、紫外吸收光譜(UV-Vis)和表面光電壓譜(SPS)對其進行了光物理性質(zhì)研究。重點是研究配合物的表面光電性能。9種配合物的分子式如下:
  (1)[Cu(dpaμ-Cl)Cd(aip)]·H2O
  (2)[Cu(2,6-pdc)(p

2、z)(H2O)]·2H2O
  (3)[Cu(2-pzc)2(H2O)2]
  (4)[Cu(Imbc)2(H2O)2]
  (5)[Cu(phen)(H2O)2SO4]n
  (6)[Cu(2,2-bipy)(H2O)2SO4]n
  (7)[Cu2(ClC6H4COO)4(C2H5OH)2]
  (8)[Fe3(CN)4(dpa)4(O2)]n
  (9)[Fe2(CN)2(dpa)(O2)

3、]n
  (10){[Fe(phen)3][Fe(CN)6]·0.5phen·5H2O}
  (dpa=4,4-二吡啶胺,aip=5-氨基-異間苯二甲酸,2,6-pdc=2,6-吡啶二羧酸,2-pzc=吡嗪-2-羧酸,Imbc=4,5-咪唑二羧酸,2,2'-bipy=2,2'-聯(lián)吡啶,phen=鄰菲啰啉,ClC6H4COOH=對氯苯甲酸)
  結(jié)構(gòu)分析表明:[1]配合物(1)-(7)均為Cu(Ⅰ)或Cu(Ⅱ)配合物,其

4、中(1)是具有1D鏈狀結(jié)構(gòu)的Cu-CdⅡ雜核配聚物,(2)-(6)是單核Cu(Ⅱ)配位超分子,(7)是一個雙核銅的分子型配合物,分子間氫鍵的存在,將分子網(wǎng)聯(lián)成了2D(配合物3和5)和3D超分子(配合物4);[2]配合物(8)-(9)是2個未見報道的具有新穎結(jié)構(gòu)的Fe(Ⅱ)配合物,它們均以CN和O22-為橋連配體,橋連Fe(Ⅱ)離子形成的具有奇特結(jié)構(gòu)的3D配聚物。二者都具有幾乎相同的由6個Fe(Ⅱ)作頂點、4個CN-和2個O22-作邊,形

5、成的六邊形,這些具有椅式構(gòu)型的六邊形,共邊并置形成了網(wǎng)格結(jié)構(gòu)的2D配位層,層又進一步被連接成3D。二者結(jié)構(gòu)的不同之處在于層間支撐體不同(配合物(8)為[Fe(CN)2]單元,而配合物(9)為[Fe2(CN)2(O2)]單元),進而使層間距離不等,配合物(8)中層間距離約為9.554(A),配合物(9)的約為13.855(A)。配合物(10)是一個含F(xiàn)e(Ⅲ)的離子型配合物。
  采用表面光伏技術(shù)研究了各配合物的表面光電性能。在進行

6、數(shù)據(jù)分析時,將文中配合物視為一種廣義半導體,采用半導體能帶理論和配合物晶體場理論相結(jié)合,分析并討論了各配合物的SPS,并與UV-Vis光譜相關(guān)聯(lián),發(fā)現(xiàn):
  [1]在300~800nm范圍內(nèi),在紫外和可見光的照射下,配合物均呈現(xiàn)出明顯的光伏響應,表明了它們在光誘導下產(chǎn)生了光-電轉(zhuǎn)換信號,說明其具有一定的光-電轉(zhuǎn)換能力。
  [2]配合物的SPS中的響應帶與其UV-Vis譜中的吸收帶呈現(xiàn)出較好的相關(guān)性。
  [3]配合物

7、的結(jié)構(gòu)維數(shù)影響著SPS的強度,維數(shù)越高,光伏響應越強。例如,配合物(4)是分子間氫鍵將分子網(wǎng)聯(lián)成3D超分子;而(5)由氫鍵連成2D超分子,(6)則為1D配位鏈。氫鍵網(wǎng)絡的存在,為電子和空穴的傳輸提供了有利的通道,所以配合物的光伏響應強度(4)>(5)>(6)。
  [4]中心金屬的組態(tài)和配體性質(zhì),影響SPS響應帶的數(shù)目和寬度。例如,在配合物(8)-(10)中,(8)和(9)是結(jié)構(gòu)相似的Fe(Ⅱ)配聚物,F(xiàn)e(Ⅱ)處于四配位的四面體

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