酪氨酸衍生物的合成及其凝膠性能研究.pdf

1、小分子凝膠因具有完全熱可逆性、獨(dú)特的自組裝結(jié)構(gòu)、環(huán)境響應(yīng)性等特性在納米材料制備、環(huán)境治理、藥物載體等領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用前景。原料易得、可再生、合成工藝簡(jiǎn)單的新型膠凝劑的設(shè)計(jì)合成及其結(jié)構(gòu)和凝膠性能的關(guān)系是該領(lǐng)域研究的重要方向。
　　本文合成了一類新型的酪氨酸衍生物,研究了其結(jié)構(gòu)與膠凝行為之間的關(guān)系,以及凝膠的微觀形貌和成膠機(jī)理,在此基礎(chǔ)上初步探討了其水凝膠在藥物載體方面的應(yīng)用。
　　(1)薄層色譜、核磁共振氫譜、紅外光譜分析表

2、明,以易得可再生的Boc-L-酪氨酸甲酯為原料,在室溫下成功合成了一類新型的酪氨酸衍生物,即十二烷基Boc-L-酪氨酸甲酯(BDTE)、十二烷基-L-酪氨酸甲酯(DTE)、十二烷基 Boc-L-酪氨酸(BDT)、雙十二烷基-L-酪氨酸甲酯-1,6-己二酰胺(TEDHB)和雙十二烷基-L-酪氨酸-1,6-己二酰胺(TDHB)。
　　(2)考察了BDET、DTE、BDT、TEDHB及TDHB對(duì)18種不同溶劑的膠凝行為。結(jié)果表明,TED

3、HB可使烷烴類溶劑、二甲基亞砜及植物油成凝膠;TDHB可使苯和三氯甲烷成凝膠,且三氯甲烷凝膠形成時(shí)需要超聲誘導(dǎo);TDHB和BDT可形成pH敏感的水凝膠;酪氨酸衍生物的結(jié)構(gòu)不同,其膠凝行為具有明顯差別。
　　(3)研究了TEDHB在環(huán)己烷、正己烷、正庚烷、正辛烷中的臨界膠凝濃度(MGC)以及TEDHB-正辛烷凝膠體系中膠凝劑濃度對(duì)凝膠-溶膠相轉(zhuǎn)變溫度(TGS)的影響,結(jié)果表明,MGC與烷烴溶劑的碳原子數(shù)有關(guān),隨著烷烴溶劑的碳原子數(shù)的

4、增加,其MGC減小;隨著膠凝劑濃度的增大,TEDHB-正辛烷凝膠的TGS升高。
　　(4)通過SEM觀察凝膠的微觀結(jié)構(gòu),發(fā)現(xiàn)其微觀結(jié)構(gòu)因膠凝劑、溶劑種類及膠凝劑濃度的不同而不同,有纖維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)、不規(guī)則的褶皺狀片層、3D螺旋網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)等。FTIR分析表明,分子間氫鍵是凝膠形成的重要推動(dòng)力;TDHB-水凝膠和BDT-水凝膠與其固體相比,氫鍵強(qiáng)度變?nèi)?超聲作用使 TDHB-三氯甲烷溶液中不同類型氫鍵的比例發(fā)生了變化,進(jìn)而形成凝膠。結(jié)合XR

5、D和紫外光譜分析推斷出他們?cè)谀z中可能的堆積方式。
　　(5)研究了鹽酸環(huán)丙沙星(CPFX)對(duì)BDT水凝膠的TGS和粘彈性的影響,結(jié)果表明CPFX對(duì)BDT水凝膠的TGS和粘彈性有相似的影響。隨著CPFX加入量增大TGS和粘彈性增大,在CPFX/BDT=0.3時(shí)最大,繼續(xù)加入CPFX則會(huì)減小,這與CPFX在凝膠中的存在方式有關(guān)。通過SEM分析不同載藥量的BDT凝膠的微觀結(jié)構(gòu),結(jié)合CPFX和BDT的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),推斷出CPFX在凝膠中可能