順式新煙堿類化合物的合成和殺蟲(chóng)活性測(cè)定;(Ⅰ)光學(xué)活性的大阻塞基團(tuán)固定的順式烯啶蟲(chóng)胺衍生物的合成、單晶結(jié)構(gòu)和殺蟲(chóng)活性測(cè)定;(Ⅱ )基于生物電子等排原理的四氫嘧啶環(huán)固定的順式烯啶蟲(chóng)胺類似物的分子設(shè)計(jì)、合成和殺蟲(chóng)活性測(cè)定.pdf

1、為了尋找高殺蟲(chóng)活性且符合21世紀(jì)農(nóng)藥發(fā)展要求的新型煙堿類殺蟲(chóng)劑先導(dǎo)化合物，并進(jìn)一步研究其構(gòu)效關(guān)系，本文以已商品化的烯啶蟲(chóng)胺作為活性先導(dǎo)化合物，有目的地對(duì)其進(jìn)行結(jié)構(gòu)上的修飾，設(shè)計(jì)合成了兩個(gè)系列的共計(jì)30個(gè)未見(jiàn)報(bào)道的新煙堿類化合物。
　　 (1)在保留烯啶蟲(chóng)胺藥效片段2-氯-5-吡啶甲基及2-硝基亞胺的基礎(chǔ)上，引入一個(gè)大位阻基團(tuán)取代硝基烯上的的α-H來(lái)固定硝基為順式構(gòu)型，且反應(yīng)過(guò)程中新生成了一個(gè)手性中心。經(jīng)過(guò)克腦文格爾縮合和麥克爾加

2、成反應(yīng)，設(shè)計(jì)合成了14個(gè)未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的具有光學(xué)活性的大阻塞基團(tuán)固定的順式烯啶蟲(chóng)胺衍生物Ⅰa-Ⅰn；
　　 (2)基于生物電子等排原理，通過(guò)將本組前期工作中含酰胺片段(Z)型烯啶蟲(chóng)胺類似物中的酰胺片段(-NH-C=O)替換成酯基片段(-O-C=O)，經(jīng)酯化、Mannich縮合反應(yīng)，利用四氫嘧啶環(huán)固定硝基為順式構(gòu)型，設(shè)計(jì)合成了16個(gè)未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的四氫嘧啶環(huán)固定的順式烯啶蟲(chóng)胺類似物Ⅱa-Ⅱp；
　　 目標(biāo)化合物Ⅰ、Ⅱ，其結(jié)構(gòu)通

3、式如下：
　　 本文運(yùn)用核磁氫譜(1H NMR)、紅外光譜(IR)、質(zhì)譜(MS)、元素分析、比旋光度等實(shí)驗(yàn)分析手段對(duì)上述兩個(gè)系列目標(biāo)化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，并對(duì)其物理性質(zhì)、波譜特征、合成方法及反應(yīng)條件等進(jìn)行了較為系統(tǒng)的分析和討論。
　　 為了進(jìn)一步了解目標(biāo)化合物Ⅰa-Ⅰn的空間構(gòu)型，對(duì)化合物Ⅰh進(jìn)行了單晶培養(yǎng)、X-射線衍射晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定。
　　 委托國(guó)家南方農(nóng)藥創(chuàng)制中心(浙江基地)藥效部對(duì)兩個(gè)系列的目標(biāo)化合物進(jìn)行了殺