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文檔簡介
1、隨著有機發(fā)光二極管、有機固體激光器和熒光傳感器等有機光電子器件的發(fā)展,如何獲得高固態(tài)熒光效率的有機發(fā)光材料成為有機光電子學領(lǐng)域的重要課題之一。雖然多數(shù)有機發(fā)光材料在溶液中可以表現(xiàn)出理想的熒光強度,但在固態(tài)下因分子間相互作用形成聚集體或激基締合物而導(dǎo)致的熒光淬滅效應(yīng)使得發(fā)光卻很弱甚至不發(fā)光,所以設(shè)計合成具有高固態(tài)熒光效率的有機發(fā)光材料仍然是極具挑戰(zhàn)性的工作,因此有必要對已有的發(fā)光分子體系進行系統(tǒng)的研究揭示結(jié)構(gòu)和性能的相互關(guān)系從而為進一步合
2、理的分子設(shè)計提供一定的理論指導(dǎo)。我們課題組在最近的研究中,通過將吸電性的硼取代基和給電性氨基引入到共軛體系側(cè)鏈發(fā)展了具有分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移發(fā)光特性的o,o'-取代的聯(lián)苯體系(1a),該體系不僅具有高的固態(tài)熒光量子效率,而且Stokes位移特別大(>200nm),熒光發(fā)射波長長,比其相應(yīng)的硼取代基和氨基位于不同位置的區(qū)域異構(gòu)體(1b-c)都要長。
由于取代模式對聯(lián)苯體系(1a-c)的光電性能具有非常顯著的影響,本文進一步設(shè)計合成了電
3、子受體硼取代基和電子供體氨基位于不同位置的二苯乙炔(2a-c)和二苯乙烯(3a-c)衍生物,通過對X-射線單晶衍射,紫外-可見吸收光譜和熒光光譜,理論計算等表征以探索取代模式對三個系列的化合物分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移發(fā)光性能的影響。研究發(fā)現(xiàn),在環(huán)己烷溶液中,隨著硼取代基的位置由p-位改變到o-位,取代模式由P,P'-改變到o,p'-取代,三個系列的化合物吸收和發(fā)射都發(fā)生了紅移,這主要是因為硼取代基的位置的改變引起了HOMO能級的升高,隨著氨基的位
4、置由p'-位改變到o'-位,取代模式由o,p'-改變到o,o'-取代,由于氨基構(gòu)型由平面型的sp2雜化形式轉(zhuǎn)變成了三角錐形的sp3雜化形式降低了與苯環(huán)的共軛程度,三個系列的化合物的吸收都發(fā)生了藍移,值得注意的是熒光光譜的變化規(guī)律卻完全不同,只有聯(lián)苯化合物由1b到1a進一步發(fā)生了紅移,而o,o'-取代的二苯乙炔2a的發(fā)射光譜基本和o,p'-取代的2b相同,o,o'-取代的二苯乙烯3a相對于o,p'-取代的3b甚至發(fā)生了藍移,因此在這九個化
5、合物中,o,o'-取代的聯(lián)苯1a的吸收是最短的,而發(fā)射波長卻是最長的。在固體狀態(tài)下,化合物1a的發(fā)射波長基本上也是最長的,固態(tài)熒光量子效率也基本是最高之一。通過將氨基和硼取代基引入到聯(lián)苯體系的o,o'-位可以獲得非常獨特的光電物理性能,如高的固態(tài)熒光量子效率、長的發(fā)射波長、以及特別大的Stokes位移,而這些性能是通過對其它的共軛體系進行結(jié)構(gòu)上的修飾所難以達到的。這些研究結(jié)果為進一步利用1a獨特的光電性能,以它為基本的結(jié)構(gòu)單元對其進行官
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