選擇性識別銅離子(Cu2+)的熒光寡酚的合成、表征及應(yīng)用.pdf

1、自從1994年Hamilton及其合作者發(fā)表的以多中心氫鍵體系誘導(dǎo)的折疊型芳香或吡啶酮為骨架的寡聚折疊體以來，螺旋形或者環(huán)狀折疊芳香體的研究吸引了眾多科學(xué)工作者的研究興趣。在對其內(nèi)在結(jié)構(gòu)進(jìn)行化學(xué)修飾時(shí)，該氫鍵型芳香折疊體展現(xiàn)出了優(yōu)良的功能可調(diào)性，其主要包括:反應(yīng)催化、分子結(jié)構(gòu)可控性、活性分子篩、溶劑凝膠化、離子運(yùn)輸、穩(wěn)定G-四連體結(jié)構(gòu)以及對于離子和中性物質(zhì)具有識別功能。盡管如此，之前所報(bào)道的氫鍵型芳香折疊體大多缺乏構(gòu)象轉(zhuǎn)換功能，尤其是缺

2、少利用金屬離子進(jìn)行構(gòu)象轉(zhuǎn)換的報(bào)道。利用合適的金屬離子誘導(dǎo)芳香折疊體進(jìn)行構(gòu)象轉(zhuǎn)換，同時(shí)在離子選擇性識別、生物及納米材料的合成、分子傳感器等方面的研究工作顯得意義重大。
　　本研究主要內(nèi)容包括：⑴以吡啶酮為基本單體結(jié)構(gòu)進(jìn)行化學(xué)修飾，如烷基化、酯基水解、羧基重排成叔丁氧羰基保護(hù)的胺類、勞森試劑進(jìn)行硫代化從而形成各種類型的硫代吡啶酮類單體化合物，然后通過合適的偶聯(lián)試劑進(jìn)行氨酸偶聯(lián)反應(yīng)得到折疊型寡聚體。對于實(shí)驗(yàn)合成部分，對每一步反應(yīng)進(jìn)行相應(yīng)

3、的機(jī)理研究及其條件優(yōu)化，從而得到比較高效的合成路線及方法。⑵對苯酚類及甲氧基苯基類芳香化合物單體進(jìn)行胺類及金屬離子誘導(dǎo)的去質(zhì)子化及質(zhì)子化研究，同時(shí)通過計(jì)算化學(xué)相關(guān)知識進(jìn)行分子構(gòu)象及其轉(zhuǎn)換相關(guān)研究。通過化學(xué)計(jì)算，得到分子內(nèi)穴半徑等相關(guān)信息，從而探討其離子綁定的潛在能力。⑶將芳香型單體化合物通過化學(xué)手段進(jìn)行氨酸偶聯(lián)，形成具有一定構(gòu)象的線性或者折疊型寡聚體，通過對適當(dāng)位置的酚羥基進(jìn)行去質(zhì)子化修飾，實(shí)現(xiàn)其化學(xué)構(gòu)型的轉(zhuǎn)換，同時(shí)通過與金屬離子的配位