新型配位聚合物的合成及其對客體的識別.pdf

1、配位聚合物因其迷人的結(jié)構(gòu)和在熒光、磁性、離子交換、氣體吸附∕分離等方面的應(yīng)用而受到科學(xué)家的廣泛關(guān)注。本文以N,N′-雙環(huán)[2.2.2]-7-烯-2,3,5,6-四酰胺雙三氮唑(XL)和N,N′-二甲基-雙環(huán)[2.2.2]-7-烯-2,3,5,6-四酰胺二羧酸(H2LB)為有機配體，設(shè)計合成了3個Cu-XL配合物：[Cu(XL)(NO3)2]n(1)、{[Cu(XL)(4,4'-bpy)(NO3)2]·CH3CN}n(2)和{[Cu(XL

2、)3](NO3)2·3.5H2O}n(3)；4個Co-XL配合物：[Co(XL)Cl2]n(4)、{[Co(XL')(H2O)2]·0.5H2O}n(5)、[Co1.5(XL)(BDC)0.5Cl2]n(6)和{[Co3(μ3-O)(XL)3Cl3]OH·11.5H2O}n(7)；和2個Zn-XL配合物：[Zn(XL)(BDC)0.5Cl]n(8)和{[Zn(XL)](ClO4)2·6H2O}n(9)和8個Ln-LB稀土配合物：{Ln(

3、LB)(DMA)2(NO3)}n[Ln=Pr(10), Nd(11), Sm(12), Eu(13), Gd(14), Tb(15), Dy(16)和Ho(17)]。并對這17種配合物進行了X-射線單晶衍射、X-射線粉末衍射、熱重分析、元素分析、紅外光譜、紫外光譜、熒光光譜和磁性測試等表征和研究。本論文主要工作如下：
　　1.合成了一個新配體XL，以XL為有機構(gòu)筑單元，分別與三種過渡金屬通過溶劑熱的方法合成了9個過渡金屬配位聚合物

4、。Cu-XL：通過加入輔助配體、調(diào)節(jié)溶劑種類和pH值的改變得到配合物1-3，并研究了其EPR性質(zhì)。Co-XL：通過改變金屬鹽種類、加入不同的銨鹽做模板劑等方法得到配合物4-7，實現(xiàn)了結(jié)構(gòu)的調(diào)控，其中配合物7為二重穿插的3D陽離子框架，對其離子交換性質(zhì)進行了研究，結(jié)果表明框架中的OH-離子可以與Cr2O72-離子進行交換。Zn-XL：主要通過改變金屬鹽的種類實現(xiàn)了從2D層狀結(jié)構(gòu)的配合物8到六重穿插的3D陽離子框架的配合物9的轉(zhuǎn)變，9的結(jié)構(gòu)

5、可簡化為4-連接的sqc6拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。對配合物9，我們研究了有機溶劑對其的熒光影響，結(jié)果表明配合物9可以作為潛在的乙酰丙酮的熒光探針。
　　2.合成了一個新配體H2LB，以H2LB為有機構(gòu)筑單元合成了8個稀土配位聚合物(10-17)，均展現(xiàn)出2D的層狀結(jié)構(gòu)。對配合物15和16進行了磁性測試。對配合物13研究了有機溶劑對其熒光強度的影響，結(jié)果表明乙酰丙酮使其熒光淬滅，其他有機溶劑對其熒光影響不大，且與配合物9相比，配合物13對乙酰丙酮