雙親性聚合物構(gòu)象的光譜學(xué)方法研究.pdf

1、雙親性聚合物因其同時(shí)含有親水鏈段和疏水鏈段而具有良好的分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)性和重要的功能性應(yīng)用。分子構(gòu)象是雙親性聚合物在分子水平研究上的一大熱點(diǎn)。聚合物分子構(gòu)象變化過(guò)程以及影響構(gòu)象轉(zhuǎn)變的因素，始終是研究工作的焦點(diǎn)所在。目前，已有多種技術(shù)用于聚合物的構(gòu)象研究，主要包括原子分辨率透射電子顯微技術(shù)(AS-TEM)、低溫冷凍掃描電鏡技術(shù)(Cryo-SEM)、脈沖電子雙振動(dòng)技術(shù)(PELDOR)、高分辨核磁共振技術(shù)(HT-NMR)、以及動(dòng)態(tài)光散射技術(shù)(DL

2、S)等。這些研究方法的應(yīng)用已經(jīng)相對(duì)成熟，雖然存在一些不足，但其在構(gòu)象研究方面的價(jià)值和優(yōu)勢(shì)已得到了廣泛的認(rèn)可。
　　然而，開發(fā)一些操作簡(jiǎn)單、靈敏度高、無(wú)損的表征構(gòu)象變化的方法依然具有重要的意義?；跓晒夤庾V儀的光譜學(xué)方法具有前述優(yōu)點(diǎn)。結(jié)合聚合物自身的特點(diǎn)，本文采用了兩種光譜學(xué)方法，即瑞利光散射光譜法(RLS)和本征熒光光譜法（IF），分別研究了兩種雙親性聚合物在不同外界條件下的構(gòu)象變化。主要研究?jī)?nèi)容和結(jié)論概括如下:
　　1、利

3、用RLS法研究雙親性聚合物Pluronic F108(PEO133-PPO50-PEO133)水溶液在改變外界溫度和濃度時(shí)的聚合物分子鏈構(gòu)象，并對(duì)該過(guò)程的熱力學(xué)進(jìn)行了計(jì)算分析。研究表明，在升溫過(guò)程中，Pluronic F108水溶液經(jīng)歷了三個(gè)構(gòu)象轉(zhuǎn)變階段:即單分子區(qū)、轉(zhuǎn)變區(qū)和膠團(tuán)區(qū)。采用RLS測(cè)得了Pluronic F108水溶液的CMT和CMC，測(cè)試結(jié)果與DLS所得結(jié)果基本一致。從熱力學(xué)的角度來(lái)說(shuō)，Pluronic F108水溶液的膠

4、束化是一個(gè)吸熱過(guò)程，且形成的膠束具有良好的溫敏性。
　　2、通過(guò)可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合法制備含偶氮生色團(tuán)的光響應(yīng)型雙親性無(wú)規(guī)共聚物P(PEGMA-co-AzoMA)。通過(guò)紅外光譜（FT-IR）、液體核磁（NMR）和凝膠滲透色譜(GPC)對(duì)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。結(jié)果表明，通過(guò)RAFT法成功合成了光響應(yīng)型雙親性無(wú)規(guī)共聚物P(PEGMA-co-AzoMA)，產(chǎn)物純凈且單分散性良好。
　　3、利用IF法研究聚合物P(PE