羥基喹啉、羥基異喹啉與Zn(Ⅱ)、Al(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)絡(luò)合反應(yīng)研究.pdf

1、有機(jī)金屬配合物作為一類有應(yīng)用前景的有機(jī)電致發(fā)光材料，在各領(lǐng)域都有著廣泛的應(yīng)用，其中通過修飾金屬配合物的配體來調(diào)控配絡(luò)合物的種類，發(fā)掘新的金屬配合物對有機(jī)電致發(fā)光材料應(yīng)用范圍的擴(kuò)展和器件性能的優(yōu)化都具著重要的應(yīng)用價值。在金屬配合物中8-羥基喹啉的金屬配合物被廣泛應(yīng)用于有機(jī)電致發(fā)光器件，是理想的有機(jī)電致發(fā)光材料。目前，同系列的其他位置的羥基喹啉、羥基異喹啉、羥基四氫喹啉以及羥基四氫異喹啉為配體的有機(jī)金屬絡(luò)合物的制備及光電性能國內(nèi)外報道較少，

2、具有一定研究價值。
　　本文研究了不同取代位的羥基喹啉、羥基異喹啉、羥基四氫喹啉以及羥基四氫異喹啉與Zn(Ⅱ)、Al(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)發(fā)生的絡(luò)合反應(yīng)。以不同取代位的羥基喹啉、羥基異喹啉、羥基四氫喹啉以及羥基四氫異喹啉為原料，采用8-羥基喹啉金屬絡(luò)合物文獻(xiàn)制備方法，分別與無水氯化鋅溶液、三氯化鋁水溶液、乙醇的醋酸銅溶液反應(yīng)獲得目標(biāo)物。所得底物采用紅外(IR)、熒光(PL)和紫外分析方法(UV)進(jìn)行表征，最終證實在相同的制備條件下，只

3、有8-羥基喹啉作配體能夠很好的與金屬絡(luò)合，其它的配體在相同的實驗條件下與相應(yīng)的中心金屬的絡(luò)合現(xiàn)象均沒有被觀察到。進(jìn)一步通過高斯計算對反應(yīng)產(chǎn)物絡(luò)合情況進(jìn)行了理論分析，從結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)層面上分析驗證了實驗結(jié)論。
　　在溴代喹啉和溴代異喹啉水合制備相應(yīng)的羥基喹啉和羥基異喹啉的過程中，發(fā)現(xiàn)溴代喹啉能順利采用 Bernabeu水合法生成相應(yīng)的羥基產(chǎn)物。而溴代異喹啉在銅催化、高溫高壓、濃堿環(huán)境中獲得的產(chǎn)物1H NMR信號異常，分析其可能與Cu(Ⅱ)

4、發(fā)生絡(luò)合，生成了銅絡(luò)合產(chǎn)物。對絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)采用Job's plot法進(jìn)行了絡(luò)合比的測定，并通過高分辨質(zhì)譜(HRMS)、氫核磁共振(1H NMR)、紅外(IR)、熱重分析(TGA)、二維核磁共振(2D-NMR)以及氘水交換對絡(luò)合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了剖析，推斷了可能的結(jié)構(gòu)。實驗數(shù)據(jù)顯示4，5，6，7和8-羥基異喹啉與Cu(Ⅱ)形成的是單核配合物，羥基異喹啉作為一元二齒配體通過與酚羥基的氧以及異喹啉的氮原子形成金屬絡(luò)合物，并且異喹啉中氮原子相鄰的兩個