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文檔簡介
1、高分子共混薄膜材料的應(yīng)用越來越廣泛,而薄膜中的相行為是決定其結(jié)構(gòu)和性能的重要因素。非晶型高分子共混薄膜中具有兩類重要的相行為:即共混物的相容性(相分離)和薄膜的穩(wěn)定性(潤濕與去潤濕行為),當(dāng)二者共存于同一體系中,必然涉及到二者之間的耦合行為,上述相行為對高分子共混薄膜所處氛圍表現(xiàn)出強(qiáng)烈的依賴性。另一方面,該類材料在實際應(yīng)用中,總是處于各種溶劑氣氛的作用下(如空氣中的水分)。因此,對溶劑誘導(dǎo)下高分子共混薄膜相行為開展系統(tǒng)研究是十分必要的。
2、本工作以典型的非晶型高分子共混物PMMA/SAN為模型體系,采用原子力顯微鏡(AFM)和基于同步輻射的掠入射小角X光散射(GISAXS)等實驗手段,對溶劑誘導(dǎo)下高分子共混薄膜的相行為進(jìn)行了系統(tǒng)研究。
1.PMMA的選擇性溶劑誘導(dǎo)下PMMA/SAN共混薄膜相行為:研究了PMMA的選擇性溶劑(乙酸)誘導(dǎo)下PMMA/SAN共混薄膜的相行為,首次發(fā)現(xiàn)了溶劑誘導(dǎo)下基于組成漲落的去潤濕,且在薄膜去潤濕的同時伴隨著共混物的相分離行為,即二者
3、同時發(fā)生。這與已有文獻(xiàn)報道的薄膜相行為耦合機(jī)理如“去潤濕-相分離/潤濕”和“相分離/雙層-去潤濕”存在明顯差別;并且,相分離和去潤濕的耦合作用導(dǎo)致復(fù)雜結(jié)構(gòu)的形成,即靠近基底的類膜和類膜上的小液滴,其中,類膜是PMMA的富集相,小液滴是SAN的富集相。
2.膜厚對溶劑誘導(dǎo)下共混薄膜相行為的影響:研究了乙酸誘導(dǎo)下PMMA/SAN共混薄膜相行為對薄膜厚度的依賴性。結(jié)果表明,三種厚度(~0.5Rg、~1Rg、~4Rg)下,共混薄膜的相
4、分離和去潤濕均同時發(fā)生,并得到由類膜和類膜上的小液滴構(gòu)成的復(fù)雜結(jié)構(gòu);而隨著膜厚的增加,薄膜去潤濕的速度減緩,最終得到的復(fù)雜結(jié)構(gòu)尺寸增大,且復(fù)雜結(jié)構(gòu)中“foot”(即類膜上方未被小液滴占據(jù)部分)的面積分?jǐn)?shù)先增大后減小,在膜厚為~1Rg時有極大值。
3.共混物組成對溶劑誘導(dǎo)下共混薄膜相行為的影響:不同組成的共混薄膜均同時發(fā)生了相分離和去潤濕,得到了由上下兩部分構(gòu)成的復(fù)雜結(jié)構(gòu),下部為PMMA富集相,上部為SAN富集相。隨著SAN含量
5、的增加,該復(fù)雜結(jié)構(gòu)發(fā)生了明顯變化。一方面,復(fù)雜結(jié)構(gòu)下部,即PMMA富集相,其厚度和面積逐漸減小;另一方面,當(dāng)共混薄膜中SAN含量小于50%時,類膜上SAN的富集相以點的形式存在;其含量大于50%時,SAN以較大的連續(xù)液滴形式存在;其含量等于50%時,SAN表現(xiàn)為雙連續(xù)結(jié)構(gòu)。
4.誘導(dǎo)溶劑的選擇性對共混薄膜相行為的影響:研究了PMMA/SAN共混薄膜在PMMA的選擇性溶劑(乙酸)、SAN的選擇性溶劑(DMF)和二者的共溶劑(1,
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