異構(gòu)聯(lián)苯四酸二酐的合成研究.pdf

1、聯(lián)苯型聚酰亞胺是最重要、代表性的聚酰亞胺品種之一。聯(lián)苯四酸二酐(BPDA)共有三種同分異構(gòu)體：2,2’,3,3’-聯(lián)苯二酐(3,3’-BPDA)，2,3,3’,4’-聯(lián)苯二酐(3,4’-BPDA)，3,3’4,4’-聯(lián)苯二酐(4,4’-BPDA)。雖然 BPDA合成方法很多，但大都存在合成條件苛刻，收率低和原料不易得等缺陷，因此，找到一種能夠低成本、高收率和高純度合成BPDAs的方法顯得尤為重要。
　　為了克服這些缺陷，本文利用一

2、種新方法合成BPDAs。第一步，采用非水溶劑2-THF為溶劑，利用氯代鄰二甲苯與鎂合成格氏試劑，得到最佳的反應(yīng)條件為：溫度95℃，n（氯代鄰二甲苯）:n（鎂）:n（2-THF）=2:1:2，收率99％。以氯化鎳合三苯基膦為催化劑，利用格氏試劑與氯代鄰二甲苯偶聯(lián)合成四甲基聯(lián)苯，得到最佳的合成條件為：溫度110℃，n（氯代鄰二甲苯）:n（格氏試劑）:n（鎳）=4:1:0.001，收率86%以上，3,3’-:3,4’-:4,4’-四甲基聯(lián)苯=

3、22.8:50.8:26.5。第二步，通過精餾的方式將四甲基聯(lián)苯混合物成功分離，GC測試表明三種四甲基聯(lián)苯純度均在98%以上，沸點(diǎn)：3,3’-四甲基聯(lián)苯（268℃），3,4’-四甲基聯(lián)苯(288℃)，4,4’-四甲基聯(lián)苯（＞310℃）。第三步，研究了液相氧化四甲基聯(lián)苯制備聯(lián)苯四酸的反應(yīng)規(guī)律，初步得到了能夠成功氧化的反應(yīng)條件為：溫度200℃，壓力1.0 MPa，n（Co）:n（Mn）:n（Br）:n（tetramethyl bipheny

4、l）:n（HOAc）=2.1:1.3:4.4:75:1080，收率92%以上。升華處理四酸得到三種 BPDA，3,3’-BPDA熔點(diǎn)268-270℃，3,4’-BPDA熔點(diǎn)194-196℃，4,4’-BPDA熔點(diǎn)298-300℃。
　　利用3,4’-BPDA和4,4’-BPDA與二苯醚二胺（4,4’-ODA）通過兩步法合成了兩種聚酰亞胺。對(duì)兩種聚酰胺酸、聚酰亞胺的粘度和聚酰亞胺的溶解性進(jìn)行了測定。利用DSC和TGA對(duì)兩種聚酰亞胺的