基于苯并噻唑類化合物和亞磺酸鹽C-S鍵斷裂及其轉化反應研究.pdf

1、碳-硫鍵的活化斷裂及轉化反應在石油工業(yè)和有機合成中非常重要，是有機化學持續(xù)關注的熱點。近年來，過渡金屬催化的C-S鍵的活化和斷裂已經(jīng)應用于生物有機化學和合成化學中。尤其是以交叉偶聯(lián)反應來構建新化學鍵的方法受到越來越多的關注，有機硫化合物顯示出其作為合成子和構建模塊的重要性。隨著綠色化學的興起，利用簡單易得的原料在溫和條件下實現(xiàn)選擇性的有機合成反應成為有機化學研究的重要方向。本論文圍繞發(fā)展“環(huán)境友好的基于C-S鍵斷裂構建C-C與C-雜鍵的

2、新方法”這一核心主題，分別在以苯并噻唑類化合物和芳香亞磺酸鈉為原料的C-S鍵斷裂及其進一步轉化方面開展了研究工作，主要研究內(nèi)容包括以下五個方面：
　　1、以苯并噻唑類化合物和芳香醛為原料合成了具有廣泛應用的2-芳基苯并噻唑及其衍生物。該方法使用廉價無毒的FeSO4作為催化劑，潔凈的氧氣作為氧化劑，在反應過程中，無需任何添加劑，且具有很好的官能團容忍性。該方法為合成2-芳基苯并噻唑類化合物提供了一種高效、綠色、有潛在應用前景的新途徑

3、。
　　2、發(fā)展了一種以苯并噻唑類化合物和芳香酮為原料來制備2-芳甲?；讲⑧邕虻牧畠r、高效和綠色的新方法。苯并噻唑在廉價FeCl3的作用下發(fā)生了開環(huán)，同時苯乙酮α位的甲基在該反應體系中被活化，兩者進一步反應得到目標產(chǎn)物。該反應以氧氣作為綠色的氧化劑，溶劑在反應中起到了至關重要的作用。
　　3、實現(xiàn)了芳香亞磺酸鈉對炔烴的脫SO2加成反應，制備了一系列三取代的烯烴。在鈀催化劑的作用下，芳香亞磺酸鈉脫去SO2產(chǎn)生親核碳，作為一種

4、芳基來源進一步與炔烴發(fā)生加成反應，由三氟乙酸提供質子。該反應體系具有原料簡單易得、產(chǎn)率良好、化學和區(qū)域選擇性高等優(yōu)點。
　　4、以芳香亞磺酸鈉為原料，與炔類化合物加成“一鍋法”制備含硫四取代烯烴。在廉價鐵的催化下，一分子芳香亞磺酸鈉脫去SO2作為芳基來源，另外一分子芳香亞磺酸鈉脫去氧作為芳基硫醚基來源，同時實現(xiàn)了C-C鍵和C-S鍵的構筑。該方法為合成含硫多取代烯烴功能分子提供了簡便、綠色的新途徑。
　　5、以芳香亞磺酸鈉與芳