配體保護(hù)金團(tuán)簇的結(jié)構(gòu)預(yù)測(cè)及電子結(jié)構(gòu)分析.pdf

1、配體保護(hù)金團(tuán)簇的結(jié)分析StructurePredictionandElectronicStructureAnalysisofLigandProtectedGoldClusters學(xué)號(hào)姓名一級(jí)學(xué)科二級(jí)學(xué)科指導(dǎo)教師完成時(shí)間C14101007田志美化學(xué)物理化學(xué)程龍玖教授2018年5月學(xué)校代碼：密級(jí)：保密期限：摘要摘要近年來(lái)，由于配體保護(hù)金團(tuán)簇特殊的性質(zhì)和應(yīng)用，已經(jīng)吸引了研究者們的廣泛關(guān)注。元素Au最外層電子組態(tài)為5d106s1，具有全充滿的d

2、電子和一個(gè)成單電子。金中的dlodlo具有較強(qiáng)的親金作用，這類(lèi)作用對(duì)Au化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)有較大影響。本文研究并得到了AuC1二組分體系A(chǔ)uxCly(xy=20)團(tuán)簇的相圖；對(duì)Au30S(SR)18，Au30(SR)18和Au30Sz(SR)18團(tuán)簇的幾何和電子結(jié)構(gòu)進(jìn)行了詳細(xì)的研究；研究了4e納米團(tuán)簇Au4(AuL)1—12皿=CI，SH，PH2，NCH3)的超原子網(wǎng)絡(luò)演變；用密度泛函理論對(duì)(MCI)?！?I12，M=Cu，Ag)N簇的

3、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)進(jìn)行了研究；研究了Au70S200PPh3)12團(tuán)簇的電子和幾何結(jié)構(gòu)。主要研究?jī)?nèi)容如下：1、AuxCly(Xy=zo)N簇的結(jié)構(gòu)相圖研究以AuxCb(xy20)體系為研究對(duì)象，我們得到了該體系的結(jié)構(gòu)相圖。運(yùn)用遺傳算法結(jié)合密度泛函TPSS對(duì)勢(shì)能面進(jìn)行了詳細(xì)的搜索，得到了團(tuán)簇每個(gè)組成一系列的最穩(wěn)定結(jié)構(gòu)和能量較低的結(jié)構(gòu)，最終得到了這一體系的結(jié)構(gòu)勢(shì)能面。在x=10即Au與Cl的化學(xué)計(jì)量比是l：1時(shí)，團(tuán)簇是環(huán)套環(huán)構(gòu)型。x在11—20之問(wèn)

4、時(shí)，團(tuán)簇中金原子的數(shù)目比氯原子的多，此時(shí)Au—Cl體系可以看作CI作為保護(hù)基的金團(tuán)簇，金核在電子結(jié)構(gòu)上可以看作超原子、超原子網(wǎng)絡(luò)或超原子分子。當(dāng)x=1115時(shí)，金核由Au3、觚和Au52e超原子組成，金核被保護(hù)基保護(hù)。當(dāng)X=16—20時(shí)，團(tuán)簇是金字塔形超原子分子，都有一個(gè)Aul6超原子核與四個(gè)頂點(diǎn)的Au或C1成鍵。當(dāng)X=9—5時(shí)，分子中Cl原子數(shù)大于金原子數(shù)，Au的5d電子參與成鍵，出現(xiàn)高自旋多重度的情況。AuC1二組分體系在電子和幾何