鎳、鈀、鉑團簇的結(jié)構(gòu)與電子性質(zhì).pdf

1、納米材料和技術(shù)是納米科技領(lǐng)域最富有活力、研究內(nèi)涵十分豐富的科學分支，納米材料在整個新材料的研究應用方面占據(jù)著核心的地位。原子團簇（cluster）是構(gòu)成納米塊體、薄膜、多層膜以及納米結(jié)構(gòu)的基本單元之一，對它的基態(tài)結(jié)構(gòu)、能級和電子特性的理論研究是新材料微觀結(jié)構(gòu)設(shè)計中的重要課題之一，對于“設(shè)計”具有特異性能的新材料意義重大。
　　 在相對論有效原子實勢（RECP）近似和密度泛函（B3LYP）理論方法基礎(chǔ)上，本工作用Gaussian9

2、8程序?qū)in、Pdn和Ptn（n=2-6）分子各種異構(gòu)體進行全優(yōu)化計算，得到它們的基態(tài)結(jié)構(gòu)和光譜性質(zhì)。計算中，以相對論有效原子實勢（RECP）取代原子內(nèi)層電子，其余的價電子按LANL2DZ基組參與計算。還計算了分子最高占據(jù)軌道與最低空軌道之間的能級間隙，討論了團簇的電子親和能及垂直電離勢，分析了團簇的化學活性。
　　 結(jié)果：表明：小鎳團簇的基態(tài)結(jié)構(gòu)是平面的，S電子起支配作用，它與堿金屬團簇相似。從二維到三維結(jié)構(gòu)的變化是從Ni4

3、開始的。Nin（n=2-6）團簇的HOMO能級和LUMO能級均為負值，表明Ni團簇較易得到電子；Ni團簇能隙HLGs較大，化學活性較差。
　　 Pdn（n=2-6）團簇的研究表明：Pd2分子的基電子態(tài)為3∑+u；Pd3的基態(tài)結(jié)構(gòu)為具有C2v對稱性的角形結(jié)構(gòu)，電子態(tài)是3B2；Pd5和Pd6的基態(tài)結(jié)構(gòu)也具有C2v對稱性，分別為六面體形和“船形”結(jié)構(gòu)，對應的基電子態(tài)分別為1A1和3B2。由于Jahn-Teller效應，Pd4的基態(tài)結(jié)構(gòu)