鉭硅混合團簇和純銥團簇的幾何及電子結構性質的理論研究.pdf

1、分類號——密級單位代碼!Q魚旦Z學號西北大學博士學位論文題目絲壁婆金國筮壟絲堡國筮鮑叢堡盈作者：鄞指導教師堡塑專業(yè)技術職稱任兆玉院士專業(yè)技術職稱塾撞答辯日期20056學位授予日期二00五年五月對HOMO和LUMO的貢獻，結果表明隨著硅原子數的增加，d軌道的活性逐漸降低。利用密度泛函和分子動力學相結合的方法系統(tǒng)地研究了的純金屬Irn(n=213)團簇。在這些團簇低能量的幾何構型中發(fā)現了棱柱型和四角雙錐融合型兩種增長模式，其中最低能量Irn

2、(n=l一12)團簇的結構都采用中空的棱柱結構，而Iri3的最穩(wěn)定結構是一個非中空的無規(guī)則構型。這些最低能銥團簇的分裂能和能量的二階差分隨著團簇尺寸交化表現出顯著的奇偶交替變化行為。同時，垂直電離能和電子親和勢在n=4和n=13之間也顯示出相應的奇偶振蕩特征，這些都表明偶數原子的Ir。團簇的穩(wěn)定性比與其鄰近奇數原予的Irn團簇的更高，與振動頻率分析結果一致，并可以通過電子殼層效應得到解釋。在所有被優(yōu)化的團簇中，除了b團簇的兩種結構、h4

3、團簇的Td對稱結構和k5團簇的D3h對稱結構的HOMOLU】ⅥO能隙相對較大外，分別是042eV、O50eV、040eV。所有其他團簇HOMOLuMO能隙都小于03eV，表明這些團簇化學上有較強的反應活性。最低能銥團簇的原子平均磁矩隨尺寸變化在部分Ir(n=713)N簇中表現出奇偶振蕩行為，結合相對穩(wěn)定性的振蕩行為，表呢這些團簇中的原子排布呈現反鐵磁序。具有規(guī)則立方體結構的Ir8團簇是個非常穩(wěn)定的非磁性團簇。關鍵詞：TaSi。It團簇相