凝膠滲透色譜中梳形聚電解質(zhì)長支鏈的體積效應(yīng)研究.pdf

1、本文分別使用甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯和聚乙二醇異戊烯基醚作為側(cè)鏈大單體與丙烯酸共聚，合成了4種具有不同側(cè)鏈長度和不同側(cè)鏈密度的酯接PEG側(cè)鏈的聚丙烯酸，2種具有不同側(cè)鏈密度的醚接PEG側(cè)鏈的聚丙烯酸(每種聚合物均包括3個不同聚合度的試樣)。以GPC為主要手段對上述梳形聚電解質(zhì)的分子量和分子形態(tài)進(jìn)行了研究，并重點(diǎn)討論了PEG側(cè)鏈對聚丙烯酸分子體積的影響。主要研究結(jié)果包括：
　　 (1)對于4種酯接PEG側(cè)鏈的聚丙烯酸，分別采用PAA

2、標(biāo)樣直接校正法和水解切割法測定了不同聚合度的12個試樣。通過水解將PEG側(cè)鏈切割后測定主鏈的聚合度，然后計(jì)算出原梳形聚合物的分子量與光散射測定的結(jié)果基本一致；用PAA標(biāo)樣直接校正法所得結(jié)果誤差較大，需要進(jìn)行進(jìn)一步校正。
　　 (2)以水解切割法求得的分子量為基礎(chǔ)進(jìn)行漸近校正，分別獲得了4種不同分子組成的酯接PEG側(cè)鏈聚丙烯酸的分子量.淋洗體積的函數(shù)關(guān)系，并以該函數(shù)關(guān)系為基礎(chǔ)討論了PEG側(cè)鏈對分子體積的影響，結(jié)果表明：對于分子量相

3、同的聚合物，含有較長聚氧乙烯側(cè)鏈的分子體積較小，反之，分子體積較大；具有較高聚氧乙烯側(cè)鏈接枝密度的分子體積較小，反之，分子體積較大。對于主鏈聚合度相同的聚合物，PEG側(cè)鏈長度及接枝密度的增長，均會導(dǎo)致分子體積變大。對于分子中聚氧乙烯側(cè)鏈所占比例相同的聚合物，其分子量與淋洗體積的關(guān)系也基本一致。
　　 (3)通過黏度法測定了4種酯接PEG側(cè)鏈聚丙烯酸的特性黏度以及Mark-Houwink方程參數(shù)K和α值。隨著PEG側(cè)鏈的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增

4、大，α值逐漸減小，鏈構(gòu)象趨于緊縮，導(dǎo)致酯接PEG側(cè)鏈的聚丙烯酸分子體積減小。
　　 (4)通過對比酯接PEG側(cè)鏈聚丙烯酸的漸近校正方程與PAA(或PEG)標(biāo)樣的校正方程，得到了梳形聚電解質(zhì)分子量的二次校正因子與PEG側(cè)鏈質(zhì)量分?jǐn)?shù)的函數(shù)關(guān)系。該函數(shù)關(guān)系可利用簡單的直線型標(biāo)樣測定醚接PEG側(cè)鏈聚丙烯酸的分子量且與光散射測定結(jié)果吻合度較高。證明本文基于酯接PEG側(cè)鏈聚丙烯酸分子形態(tài)從而對分子量進(jìn)行校正的研究，可以推廣到其它類似結(jié)構(gòu)的梳