為提高B3LYP精度的輔助基組和重新參數(shù)化.pdf

1、碩士學(xué)位論文為提高為提高B3LYPB3LYP精度的輔助基組和重新參數(shù)化精度的輔助基組和重新參數(shù)化ReparameterizationauxiliarybasissetsfimprovingB3LYPaccuracy作者姓名：盧曉琴學(xué)科、專業(yè)：物理化學(xué)學(xué)號(hào)：21407047指導(dǎo)教師：鐘世鈞教授完成日期：2017年6月大連理工大學(xué)DalianUniversityofTechnology大連理工大學(xué)碩士學(xué)位論文I摘要B3LYP方法能夠準(zhǔn)確計(jì)算

2、分子幾何結(jié)構(gòu)，能量，頻率等性質(zhì)的同時(shí)還具有較低的計(jì)算花費(fèi)，因而近年來(lái)，B3LYP方法廣泛應(yīng)用于電子結(jié)構(gòu)計(jì)算中。但是，B3LYP方法不能夠準(zhǔn)確預(yù)測(cè)分子間相互作用能，特別是色散作用。而非共價(jià)相互作用在生物，化學(xué)和材料科學(xué)研究中都具有重要意義。因?yàn)榉枪矁r(jià)相互作用受到電子相關(guān)效應(yīng)的影響比較大，所以要想準(zhǔn)確描述這些作用，必須采用高階波函數(shù)方法，比如MP2和CCSD(T)，這樣的方法雖然能夠準(zhǔn)確地計(jì)算非共價(jià)相互作用，但是因?yàn)榉浅：臅r(shí)，很難應(yīng)用到大體

3、系。所以本文是以B3LYP方法為基礎(chǔ)，對(duì)能夠提高非共價(jià)相互作用計(jì)算精度的基組和泛函進(jìn)行了研究。（1）為了考察基組對(duì)B3LYP計(jì)算精度的影響，我們首先選擇了目前效果較好的6種基組，計(jì)算4種代表二聚體的相互作用能。接著，在B3LYP水平下構(gòu)造HCNOF的nZaP(n=24)輔助基組。經(jīng)過(guò)驗(yàn)證輔助基組不能顯著提高B3LYP計(jì)算非共價(jià)相互作用能的精度。因此在接下來(lái)的章節(jié)我們對(duì)泛函通式進(jìn)行了重新參數(shù)化。（2）以S66數(shù)據(jù)庫(kù)為測(cè)試集，重新擬合泛函通

4、式：P2XHFP1(P4XSlaterP3?Xnon?local)P6ClocalP5?Cnon?local中的三個(gè)參數(shù)P2P3P5(其中P1=P6=1P2P4=1)。根據(jù)分子間相互作用類型，S66數(shù)據(jù)庫(kù)中的二聚體可以分為三類：靜電（氫鍵鍵合，23種復(fù)合物），色散（23種）和混合型（色散靜電作用，20種）。對(duì)靜電主導(dǎo)的非共價(jià)相互作用體系，P2=0.4P3=0.5P5=1.0對(duì)色散作用體系，P2=0.3P3=0.05P5=0.6對(duì)混合型體