

版權說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內容提供方,若內容存在侵權,請進行舉報或認領
文檔簡介
1、對羥基苯乙酮(p-HAP)是重要的有機化工原料,主要應用于醫(yī)藥、香料等行業(yè)。目前,工業(yè)上合成p-HAP主要是以苯酚為原料,經酰化、Fries重排得到,采用的?;噭┮话銥橐宜狒?、乙酰氯等,Fries重排催化劑以無水AlCl3為主。在該工藝中,所選用的?;噭﹣碓词芟蓿廴经h(huán)境;Fries重排反應所使用的強Lewis酸催化劑用量大,腐蝕性強,副產物較多,分離困難,后來出現的固體酸催化劑也出現如活性低、易中毒失活等問題。因此,探索出綠色經濟
2、的p-HAP合成工藝路線并篩選出活性高、環(huán)境友好的催化劑具有十分重要的意義。
本文提出以苯酚和乙酸為原料合成乙酸苯酯(PA),再經Fries重排反應合成p-HAP的工藝路線。篩選出較好的催化劑,得到適宜的工藝條件,并探索催化劑對此反應的反應機理。主要內容闡述如下:
1.ZSM-5分子篩催化劑催化苯酚氧?;磻?。比較了Na型、H型及堿處理ZSM-5分子篩催化劑的催化活性,并對催化劑進行表征,探討了其構效關系,優(yōu)選出比表
3、面積及孔容大、結晶度高、酸量及酸強度大的60-1HZSM-5分子篩催化劑。采用回流分水裝置進行單因素實驗確定出的優(yōu)化工藝條件下苯酚轉化率為72.72%,PA選擇性為72.94%,收率為53.04%,催化劑重復利用3次后產率下降明顯,為7.84%。并探討了60-1HZSM-5分子篩催化劑催化下苯酚氧酰化反應的機理,認為此反應是以加成-消除歷程來完成的,經催化劑活化的羰基碳原子與作為親核試劑的苯酚發(fā)生親核加成反應,形成的四面體正離子中間體脫
4、去一分子水,最終形成乙酸苯酯。
2.HClO4-硅膠催化劑催化PAFries重排反應。在液相及氣相反應體系中比較了不同負載型固體酸催化劑對PAFries重排反應的催化活性,并對催化劑進行表征,探討了其構效關系,優(yōu)選出比表面積大、結晶度高、酸量及酸強度大的HClO4-硅膠催化劑。在水熱合成反應釜中用單因素實驗確定出的優(yōu)化工藝條件下PA轉化率為77.83%,p-HAP選擇性為25.80%,收率為20.08%,催化劑重復利用3次后,
5、發(fā)現經環(huán)己烷處理的催化劑較未處理的產物收率高4.7倍,為10.21%。同時,比較了液相反應體系下原料先?;笾嘏排c氣相反應體系下“一鍋法”直接合成產物這兩種合成路線對產物收率的影響,發(fā)現前者較后者高,總收率為14.27%,說明低溫條件下利于對位產物的生成。并探究了水熱合成反應釜中乙酸苯酯Fries重排反應機理,認為其是涉及碳正離子的機理,極性高的溶劑對PA質子化和碳氧鍵異裂過程有明顯的促進作用,反應時分子內及分子間反應都有發(fā)生。
6、 3.微波輻射條件下采用HClO4-硅膠催化劑催化PA Fries重排反應。為了縮短反應時間,提高反應選擇性,本文以微波輻射為加熱方式考察PAFries重排反應。對反應溫度、反應時間、催化劑用量、微波功率等因素采用L9(43)正交表來進行實驗,用正交實驗確定出的優(yōu)化工藝條件下PA轉化率為45.32%,p-HAP選擇性為63.50%,收率為28.78%。進一步的驗證試驗表明,使用微波反應器能大幅縮短反應時間并提高產物的選擇性。上述實驗結
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯系上傳者。文件的所有權益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網頁內容里面會有圖紙預覽,若沒有圖紙預覽就沒有圖紙。
- 4. 未經權益所有人同意不得將文件中的內容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 眾賞文庫僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內容的表現方式做保護處理,對用戶上傳分享的文檔內容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內容負責。
- 6. 下載文件中如有侵權或不適當內容,請與我們聯系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準確性、安全性和完整性, 同時也不承擔用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 苯乙酮的合成工藝研究.pdf
- 羥基苯乙酮與甲氧基胺的合成工藝研究.pdf
- 間三氟甲基苯乙酮的合成工藝研究
- 間三氟甲基苯乙酮的合成工藝研究.pdf
- 3-n-丙基-2,4-二羥基苯乙酮的合成.pdf
- 乙苯催化氧化合成苯乙酮
- 替比夫定中間體的合成及3-氨基-2-羥基苯乙酮的合成工藝研究.pdf
- 對羥基苯乙醇合成工藝研究.pdf
- 2-羥基-5-特辛基苯乙酮肟的合成、表征及其萃取性能的研究.pdf
- 萃取精餾分離苯乙酮-α-苯乙醇的研究.pdf
- 2-溴苯乙酮和苯甲酰甲酸酯的合成工藝研究.pdf
- DBU促進CO2羧化鄰羥基-乙酰胺基苯乙酮研究.pdf
- 萃取劑2-羥基-5-壬基苯乙酮肟的合成研究及其類似物的設計與合成.pdf
- 生物催化法制備苯乙酮酸的研究.pdf
- D-色氨酸和白藜蘆醇中間體3,5-二羥基苯乙酮的合成研究.pdf
- 苯乙酮不對稱還原為手性α-苯乙醇的研究.pdf
- 鄰羥基苯乙(甲)醚合成工藝研究.pdf
- 鄰羥基苯乙酮水楊醛schiff堿錳配合物的制備及生物活性研究.pdf
- 苯乙酮及對甲基苯酚催化加氫脫氧反應的研究.pdf
- 苯乙酮不對稱催化還原制手性α-苯乙醇研究.pdf
評論
0/150
提交評論