卟啉及其衍生物的合成及性質研究.pdf

1、卟啉化合物廣泛存在于自然界和生物體內，是一種的具有大環(huán)共軛結構的化合物,對于生命活動調節(jié)起著重要的作用。由于卟啉體系高度共軛而極易受到吡咯環(huán)和次甲基的電子效應影響，在卟啉環(huán)上引入不同的取代基和金屬離子，或改變不同的軸向配體，可調控卟啉表現(xiàn)出不同的光學特性和功能。
　　本論文以卟啉作為生色基團，乙氧基鏈作為結合位點，并在乙氧基鏈末端引入胺基與卟啉中心離子配位，通過乙氧基鏈長控制分子構型，研究其對重金屬的選擇性作用，設計并合成了四個乙

2、氧基鏈修飾的卟啉化合物(6a、6b、6c、6d)。
　　用苯甲醛、間羥基苯甲醛和吡咯在丙酸中回流得到卟啉環(huán)，一縮乙二醇、氯化亞砜和酞酰亞胺鉀經過氯化、取代得到單氯化物，兩個片段縮合后脫保護即得目標分子。通過氫譜、碳譜、質譜、HSQC和COSY等表征手段對部分中間體和目標化合物進行了結構確認。由于乙氧基鏈上氫原子和胺基氫原子的化學位移發(fā)生了不同程度的高場位移，說明胺基參與了中心離子配位從而受到卟啉環(huán)電流的影響。同時，結合二維核磁的耦

3、合信號和質譜的相對豐度值，判斷目標分子主要是以單體形式存在，其二聚體的含量可忽略不計。通過核磁滴定和紫外滴定實驗研究目標化合物對Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、 Zn2+、 Hg2+、Cd2+、Ni2+、Pb2+等金屬離子的作用。實驗結果表明，目標分子對Hg2+和Pb2+顯示出較強的結合能力，且結合常數(shù)隨乙氧基鏈的增長而增大；對Ca2+的結合常數(shù)則隨乙氧基鏈的增長而減小；此外，對Cd2+、Mg2+、Na+、Zn2+幾乎沒有作