新型催化劑在手性開環(huán)和扣環(huán)反應中的應用.pdf

1、由手性雙核Co(Salen)與第五主族金屬化合物可制備具有較高催化活性及選擇性的催化劑，該催化劑制備簡單，在以水、鹽酸、羧酸和磺酸為親核試劑的手性開環(huán)和扣環(huán)反映中表現(xiàn)出了卓越的催化活性和立體選擇性。 首先Co(Salen)與第五主族金屬化合物合成的催化劑進行HKR(不對稱動力學水解拆分)反應。作為親核試劑的水分子選擇性的只與一種構型的環(huán)氧底物進行開環(huán)反應，生成光學活性的二羥基化合物，而相反構型的環(huán)氧底物則以很高的對映選擇性(＞9

2、9％)保存下來.這種以對映體形式存在的環(huán)氧化合物在藥學和化學化工合成領域中作為中間體有很廣闊的市場和應用前景。這個反應的優(yōu)勢是通過一步式反應可以得到手性純的產物，催化劑在反應結束以后可以通過簡單方法被回收，經過多次反應后催化劑的活性和選擇性幾乎沒有的損失。 其次，以羧酸為親核試劑，應用上述催化劑進行ARO(不對稱開環(huán)反應)的反應中，其開環(huán)產物在堿的存在下可以進行扣環(huán)反應。盡管開環(huán)產物的ee％不是很理想(最高在75％ee左右)，但