C60衍生物的合成及其在電化學(xué)傳感分析中的應(yīng)用.pdf

1、富勒烯化學(xué)修飾一直是富勒烯研究的主要領(lǐng)域之一。通過(guò)化學(xué)修飾,合成出具有特殊性質(zhì)和功能的富勒烯衍生物,對(duì)拓展富勒烯的應(yīng)用領(lǐng)域具有重要意義。在富勒烯眾多的反應(yīng)中,1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)及富勒烯的羥基化反應(yīng)已被廣泛應(yīng)用在功能性富勒烯衍生物的合成中。本論文從C60衍生物的合成、分離、表征及其在DNA電化學(xué)傳感分析中的應(yīng)用等方面進(jìn)行探索性研究,主要內(nèi)容如下:
　　 以C60、對(duì)苯二甲醛和L-蘇氨酸為原料通過(guò)1,3-偶極環(huán)加成方法合成并成功

2、分離得到2-(4-醛基苯基)-5-(1-羥乙基)C60吡咯烷衍生物的兩種異構(gòu)體,分別為C60-CHOⅠ和C60-CHOⅡ:利用FTIR、1HNMR、MSn(11=1,2,3)以及UV-Vis等手段對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行表征,其分子式為C71H13NO2,并對(duì)它們進(jìn)行熒光和電化學(xué)性質(zhì)的研究。
　　 將C60-CHOⅠ修飾于玻碳電極表面,并利用醛基與氨基之間的縮合反應(yīng),將探針DNA共價(jià)固定到C60-CHOⅠ修飾的玻碳電極表面,構(gòu)建了一種新型的電

3、化學(xué)DNA傳感器。以[Fe(CN)6]3-/4-為電活性探針,采用電化學(xué)阻抗法對(duì)轉(zhuǎn)基因植物CaMV35S啟動(dòng)子基因特征片段進(jìn)行定量檢測(cè),檢測(cè)范圍為1.0×10-13～1.0×10-9 mol/L,檢測(cè)限為1.5×10-14mol/L,且該傳感器具有良好的選擇性。
　　 另外,將C60-CHOⅡ涂敷在玻碳電極(GCE)表面,實(shí)現(xiàn)了DNA探針的固定和雜交。應(yīng)用電活性物質(zhì)亞甲基藍(lán)(MB)為雜交指示劑,以微分脈沖法對(duì)CaMV35S啟動(dòng)子

4、基因特征片段進(jìn)行定量測(cè)定,檢測(cè)范圍為1.0×10-15～1.0×10-9 mol/L,檢測(cè)限為4.0×10-16mol/L,該傳感器能很好地識(shí)別DNA互補(bǔ)序列及堿基錯(cuò)配序列。
　　 此外,本文還以四丁基氫氧化銨為相轉(zhuǎn)移催化劑,將C60甲苯溶液與NaOH水溶液反應(yīng)制備了水溶性富勒醇,并利用富勒醇的納米效應(yīng)以及多個(gè)活性羥基基團(tuán),構(gòu)建了一種具有3D立體結(jié)構(gòu)的新型DNA傳感器。應(yīng)用計(jì)時(shí)庫(kù)侖法考察了富勒醇修飾電極對(duì)探針DNA的固定(S1的