金屬有機(jī)絡(luò)合物C-,6-Me-,6-Ru(0)C-,6-Me-,6-的合成及催化性能研究.pdf

1、本文簡(jiǎn)述了各類金屬有機(jī)催化劑的合成及應(yīng)用概況，介紹了C6Me6Ru(0)C6Me6的相關(guān)研究背景。基于釕的催化劑目前研究十分廣泛，但對(duì)釕芳烴絡(luò)合物催化芳烴加氫的研究卻很少報(bào)道，特別是對(duì)零價(jià)的釕芳烴絡(luò)合物。本文以RuCl3為原料合成了C6Me6Ru(0)C6Me6，總收率達(dá)到37％，比E.O.Fischer工藝收率提高了一倍。此工藝已經(jīng)申請(qǐng)了發(fā)明專利。
　　 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，金屬有機(jī)絡(luò)合物C6Me6Ru(0)C6Me6具有均相催化苯

2、加氫的性能，在80℃，氫壓為10atm時(shí)，催化苯加氫的TOF值(每摩爾催化劑在單位時(shí)間內(nèi)催化底物的物質(zhì)的量)能達(dá)到338h-1。此外，C6Me6Ru(0)C6Me6還具有催化苯部分加氫生成環(huán)己烯的性能，當(dāng)苯的轉(zhuǎn)化率為5％時(shí)，環(huán)己烯的選擇性為10.8％。由于環(huán)己烯具有較高的附加值，絡(luò)合物在選擇性催化加氫方面具有較好的應(yīng)用前景。此外，C6Me6Ru(0)C6Me6對(duì)其他一些芳烴化合物也具有很好的催化加氫效果。由于空間位阻效應(yīng)大于給電子效應(yīng)，

3、甲苯催化加氫速率明顯低于苯，而且隨著芳環(huán)上取代基的增大，空間位阻逐漸加大，其催化加氫速率依次下降。C6Me6Ru(0)C6Me6催化甲苯、對(duì)二甲苯、乙基苯加氫的TOF值分別為87 h-1、64 h-1、59 h-1。除了芳烴環(huán)可被催化加氫外，鏈烯烴也可被催化加氫。苯乙烯催化加氫產(chǎn)物在其轉(zhuǎn)化率達(dá)到45.4％時(shí)，只有乙基苯生成，未檢測(cè)到乙基環(huán)己烷的產(chǎn)生，其TOF值高達(dá)227 h-1。不僅如此，金屬有機(jī)絡(luò)合物C6Me6Ru(0)C6Me6還可