用統(tǒng)計(jì)力學(xué)理論研究電解質(zhì)溶液的熱力學(xué)性質(zhì).pdf

1、電解質(zhì)溶液在眾多化工領(lǐng)域中起著非常重要的作用。目前對(duì)于電解質(zhì)溶液熱力學(xué)性質(zhì)的研究大多數(shù)還停留在經(jīng)驗(yàn)關(guān)聯(lián)的基礎(chǔ)上。本文從統(tǒng)計(jì)力學(xué)理論出發(fā)，建立了用于實(shí)際電解質(zhì)溶液體系的理論模型。主要工作包括： 1.基于MSA和FMSA建立了電解質(zhì)溶液的非原始模型。通過對(duì)平均離子活度系數(shù)和溶液密度實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)回歸得到的參數(shù)只與離子種類有關(guān)?；谶@些參數(shù)較為準(zhǔn)確地預(yù)測了不同單一電解質(zhì)溶液的滲透系數(shù)和水的活度。在此基礎(chǔ)上，對(duì)混合電解質(zhì)溶液體系的滲透系數(shù)進(jìn)行

2、了預(yù)測，與最新的SAFT-RPM模型相比，在正確處理了色散作用之后，結(jié)果大為改善。在不引入任何與溫度和壓力有關(guān)參數(shù)的嚴(yán)格條件下，對(duì)不同壓力和溫度條件下NaCl水溶液的平均離子活度系數(shù)進(jìn)行了預(yù)測，結(jié)果表明該模型可適用于1bar～600bar的壓力范圍。 2.用考慮了“離子對(duì)”作用的BIMSA和SIS/BIMSA方法計(jì)算了限制原始模型電解質(zhì)包括臨界點(diǎn)在內(nèi)的全局性相平衡性質(zhì)。結(jié)果表明，SIS/BIMSA方法對(duì)于汽液共存曲線的計(jì)算較BI