負氫化合物熱力學性質(zhì)的理論研究.pdf

1、有機負氫化合物是有機化學中一類重要的化合物，在化學和生物化學反應中能給出負氫離子。許多重要的生物合成和代謝過程均有天然有機負氫化合物煙酰輔酶的參與。從物理有機的角度來看，有關負氫化合物負氫解離的熱力學性質(zhì)的研究幾乎是個空白，主要是因為實驗上很難獲得這些重要的熱力學參數(shù)。本文使用量子化學的方法，從物理有機的角度研究了負氫化合物的負氫解離能，單電子轉(zhuǎn)移電位等熱力學性質(zhì)。
　　 在第一章中，概述了有機負氫化合物熱力學和動力學的研究背景

2、、現(xiàn)狀和意義，并簡要概述了有機化合物結(jié)構(gòu)和熱力學性質(zhì)的關系，以及本論文主要的研究目的和創(chuàng)新點。
　　 在第二章中，簡要介紹了理論有機化學方法，主要包括量子化學方法，重點介紹了組合從頭算方法。
　　 在第三章中，主要報道了負氫化合物的負氫解離能的理論研究。我們運用新發(fā)展的高精度ONIOM/G4理論方法，用于負氫解離能的精確計算，對于負氫解離能的計算精度達到1.8 kcal/mol，在此基礎上，我們系統(tǒng)的設計了一系列新的負氫

3、化合物，并詳細研究了其結(jié)構(gòu)與負氫解離能之間的結(jié)構(gòu)性能關系。
　　 在第四章中，我們使用資源消耗少的DFT方法，準確地計算了乙腈溶劑中負氫化合物的單電子轉(zhuǎn)移電勢，并研究了其結(jié)構(gòu)與單電子轉(zhuǎn)移能力之間的關系。
　　 在第五章中，我們使用高精度分層ONIOM/G3方法，研究了DMSO中葉立德前體的pKa值，并系統(tǒng)地研究了含N、O、S、As、Se、Te的葉立德前體的pKa值，進而建立了一個較為全面的葉立德熱穩(wěn)定性序列。