基于1,3,5-三(三氮唑-1-甲基)-2,4,6-三甲基苯配體的配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、近幾十年，功能配合物正迅速發(fā)展成為無(wú)機(jī)化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。因?yàn)?，功能配合物不僅具有特別的絢麗的結(jié)構(gòu)，更重要的是它們?cè)诖判?、離子吸附交換、分子識(shí)別等方面都表現(xiàn)出良好的潛在應(yīng)用價(jià)值，從而使得人們對(duì)這種配合物的設(shè)計(jì)與合成表現(xiàn)出極大的興趣。本文選擇了一個(gè)具有具有多種配位模式和立體配位構(gòu)型的柔性三腳架氮雜環(huán)化合物1，3，5-三(三氮唑-1-甲基)-2，4，6-三甲基苯(TTTMB)為主配體，與不同的金屬離子以及不同的輔配體來(lái)組裝不同結(jié)構(gòu)的配合物。

2、然后，我們分別對(duì)它們的結(jié)構(gòu)進(jìn)行的詳細(xì)的分析，研究它們的性質(zhì)。
　　 本論文主要包括以下三部分內(nèi)容：
　　 一、利用TTTMB，在水熱條件下，通過(guò)添加輔助配體，與AgClO4得到了一個(gè)十八核銀的金屬大環(huán)配合物1’[Ag18(TTTMB)12](ClO4)18·30H2O，它與以前報(bào)道的配合物1[Ag18(TTTMB)12](NO3)18·30H2O的主體骨架是相同的。以配合物1為例，它具有通過(guò)銀銀作用形成的不尋常的核和空腔

3、。就目前而言，它是第一例最高核銀的大環(huán)。為了更好地研究1的光物理性質(zhì)，我們合成了十八核銀的大環(huán)的構(gòu)筑單元即三核的配合物2[Ag3(TTTMB)2](ClO4)2·H3btrc·H2O。通過(guò)研究配合物1和2的光物理性質(zhì)，發(fā)現(xiàn)2的光物理性質(zhì)與1是不同的。所以，我們認(rèn)為1的獨(dú)特的性質(zhì)來(lái)源于銀的大環(huán)，而不是其構(gòu)成的三核單體。對(duì)這種十八核的銀的大環(huán)1固體發(fā)光性質(zhì)方面進(jìn)行了仔細(xì)系統(tǒng)的研究，我們發(fā)現(xiàn)隨著溫度的降低，它的磷光強(qiáng)度和磷光壽命有了很大的增強(qiáng)

4、。我們通過(guò)研究其在極性溶液中的光物理性質(zhì)以及MO軌道計(jì)算，確定了它的固體發(fā)光機(jī)理主要是3LMMCT，混有3IL。
　　 二、采用TTTMB，與Cd鹽、Zn鹽以及通過(guò)添加羧酸輔助配體，在水熱合成方法下，組裝合成了二維的配合物3[Cd4(1，2-bde)4(TTTMB)4(H2O)4]n2nCl·4nCH3CN·6nH2O，二維的4[Cd6(1，4-bdc)6(TTTMB)4(H2O)6]n·nH2O，一維的5[Zn6(1，4-bd

5、c)6(TTTMB)4(H2O)12]n·nH2O，二維6[Zn3(1，3-bdc)2(TTTMB)2(μ2-SO4)(H2O)2]n·nH2O，二維的7[Zn2(1，3-bdc)2(TTTMB)(H2O)]n，通過(guò)單晶衍射確定了其晶體結(jié)構(gòu)，并對(duì)配合物3，4，5，6進(jìn)行發(fā)光性質(zhì)的研究。
　　 三、利用配體TTTMB，與CuBr2和草酸合成了一個(gè)四核的銅的配合物8Na[Cu4(TTTMB)2Br3]·Br4·1.5 H2C2O4，