三甲基膦支持的硒配位鐵、鈷配合物的合成和性質(zhì).pdf

1、過渡金屬氫化物是一類重要的金屬有機(jī)化合物，在催化化學(xué)、合成化學(xué)和化學(xué)工業(yè)等各個(gè)領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。人們已經(jīng)合成出了一系列的過渡金屬氫配合物，并且發(fā)現(xiàn)很多的金屬氫化物在烯烴、炔烴、CO2、羰基化合物的活化還原以及醇的脫氫反應(yīng)中有很好的催化效果。其中又以含有釕、銠、銥等貴金屬的氫化物居多，相對(duì)比而言廉價(jià)金屬來源更加廣泛，對(duì)環(huán)境也更加友好;因此探索可以替代的廉價(jià)金屬的氫化物成為新的研究熱點(diǎn)。到目前為止，已有很多關(guān)于廉價(jià)金屬氫化物的制備以及催化應(yīng)

2、用的報(bào)道，尤其是鐵氫配合物;已有文獻(xiàn)報(bào)道部分鐵氫配合物在催化應(yīng)用中具有與貴金屬氫化物相似的催化活性;關(guān)于鈷氫配合物直接參與催化反應(yīng)的報(bào)道雖少，但根據(jù)已報(bào)道的文獻(xiàn)可知，鈷氫配合物是多種催化反應(yīng)的活性中間體，具有極大的發(fā)展?jié)摿Α?br>　　本論文主要從以下兩部分展開，第一部分我們研究了Co(PMe3)4與苯硒酚、鄰甲基苯硒酚、對(duì)甲氧基苯硒酚的反應(yīng)，成功得到了四種新型的含硒配位的有機(jī)鈷配合物1-4。對(duì)Co(PMe3)4與苯硒酚系列配體反應(yīng)的機(jī)

3、理進(jìn)行了探究，同時(shí)新型的鈷氫配合物7通過PhSeLi，CoCl(PMe3)3以及PhSH三組分反應(yīng)得到。通過對(duì)新合成的含硒配位的有機(jī)鈷配合物的性質(zhì)進(jìn)行探索，發(fā)現(xiàn)鈷氫配合物2對(duì)醛酮的硅氫化反應(yīng)有一定的催化效果，配合物3、4可以與CO進(jìn)一步反應(yīng)得到雙羰基鈷配合物5和6。第二部分在實(shí)驗(yàn)室已有的實(shí)驗(yàn)成果基礎(chǔ)上對(duì)(o-PPh2)PhSeH與Fe(PMe3)4反應(yīng)得到的鐵氫配合物進(jìn)行系統(tǒng)的性質(zhì)探索，從鐵氫配合物與CO的反應(yīng)中，我們分離出了含有兩種異