三甲基膦支持的新型甲基鈷配合物的合成及性質(zhì).pdf

1、鈷屬于過(guò)渡金屬VIII族，在結(jié)構(gòu)上具有未被填滿的空d軌道，存在多種氧化態(tài)，因此具有獨(dú)特的反應(yīng)性能。它可以通過(guò)配位而使小分子如N<，2>、CO、CO<,2>、H<,2>、SO<,2>、烯烴、炔烴、烷烴活化；通過(guò)σ—鍵或?！I配位而使許多物質(zhì)穩(wěn)定化；既能把電子供給有機(jī)物，又能從有機(jī)物接收電子。這些性質(zhì)在有機(jī)合成中特別是催化反應(yīng)中，起著重要的作用，加之價(jià)格低廉，在有機(jī)合成、工業(yè)催化等方面被廣泛應(yīng)用。三甲基膦同過(guò)渡金屬的配位能力特別強(qiáng)，能形成穩(wěn)

2、定的絡(luò)合物，對(duì)M-C鍵有很強(qiáng)的穩(wěn)定化作用。三甲基膦配位的鈷的有機(jī)化合物，具有高的反應(yīng)活性和選擇性。 維生素B<,12>的中心配位原子已經(jīng)被人們證明是三價(jià)鈷，圍繞著B<,12>及其輔酶的研究近年來(lái)一直是化學(xué)合成、生物研究工作者們熱衷的一個(gè)領(lǐng)域。而且，在環(huán)境化學(xué)中，甲基鈷化合物往往可以作為鍺、錫、鉛等金屬的甲基化試劑。本課題通過(guò)CoL<,3>Me<,3>(L=PMe<,3>)與取代水楊醛及β—酮醛類化合物反應(yīng)，合成了四種新型的二甲基

3、三價(jià)鈷化合物，并用紅外光譜、核磁以及元素分析等分析表征手段對(duì)化合物進(jìn)行了分析表征，化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)一步通過(guò)X-射線單晶衍射得到證實(shí)。初步探討了甲基鈷化合物與CO的反應(yīng)性能。 Wittig試劑與醛、酮類含有羰基的化合物發(fā)生親核加成反應(yīng)生成烯烴，?；捇衔镏型瑯雍恤驶绻茉诔叵屡c膦葉立德發(fā)生Wittig反應(yīng)，可以獲得含有C=C雙鍵并和鈷以π鍵配位的新型鈷配合物。但是實(shí)驗(yàn)證明?；捇衔锱c葉立德反應(yīng)，沒(méi)有發(fā)生預(yù)期的Wittig