新型發(fā)光材料苯撐乙炔撐硫酚低聚物的合成研究.pdf

1、近年來，具有良好單分散性、高性能共軛的低聚物受到了越來越多的關(guān)注。它們被廣泛的應(yīng)用在分子引線、分子電子設(shè)備、太陽能電池、發(fā)光二極管和傳感器中。苯撐乙炔撐低聚物由于其特有的主鏈剛性特征和優(yōu)良的電子性能成為研究的重點(diǎn)。具有精確長度的共軛低聚物由于它的化學(xué)結(jié)構(gòu)和較大的共軛度使得它有明確的作用，易于制成有機(jī)薄膜。本文設(shè)計(jì)并合成了一種苯撐乙炔撐硫酚低聚物--4-(4-三甲基硅乙炔基苯乙炔)硫代乙酸苯酯。
　　 首先苯胺和碘在碳酸氫鈉的催化

2、作用下，以水為溶劑，12-15℃下反應(yīng)得到4－碘苯胺，收率為84％。4－碘苯胺用亞硝酸鈉和稀鹽酸重氮化，生成的重氮鹽與四氟硼酸在低溫下反應(yīng)得到較穩(wěn)定的四氟硼酸重氮鹽，四氟硼酸重氮鹽與硫代乙酸鉀在非質(zhì)子極性溶劑DMSO中于室溫下反應(yīng)生成中間體硫代乙酸對碘苯酯，收率30％。
　　 硫代乙酸對碘苯酯與三甲基硅乙炔在(Ph3P)2PdCl2和CuI催化作用下發(fā)生Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)得到4-三甲基硅乙炔基硫代乙酸苯酯，收率為81

3、％。4-三甲基硅乙炔硫代乙酸苯酯在低溫下用四丁基氟化銨、醋酸和醋酸酐脫三甲基硅得到4-乙炔基硫代乙酸苯酯，收率達(dá)到88％。
　　 4-碘苯胺與三甲基硅乙炔在(Ph3P)2PdCl2和CuI催化作用下發(fā)生Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)得到4-三甲基硅乙炔基苯胺，收率為73％。用亞硝酸叔丁酯作為重氮化試劑在有機(jī)溶劑乙醚中對4-三甲基硅乙炔基碘苯進(jìn)行重氮化，生成得到的重氮鹽直接與碘化鉀反應(yīng)可得到4-三甲基硅乙炔基碘苯，收率為48％。另

4、外，4-三甲基硅乙炔基溴苯直接由4-溴碘苯和三甲基硅乙炔在(Ph3P)2PdCl2和CuI催化作用下發(fā)生Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)制得，然后用碳酸鉀和甲醇脫三甲基硅可以得到4-乙炔基溴苯，收率為70％。
　　 以上合成得到的4-三甲基硅乙炔基碘苯或4-三甲基硅乙炔基溴苯與4-乙炔基硫代乙酸苯酯在(Ph3P)2PdCl2和CuI催化作用下發(fā)生Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)，芳香溴化物與4-乙炔基硫代乙酸苯酯反應(yīng)未得到目標(biāo)產(chǎn)物，

5、芳香碘化物與4-乙炔基硫代乙酸苯酯反應(yīng)得到了苯撐乙炔撐硫醇低聚物-4-(4-三甲基硅乙炔基苯乙炔)硫代乙酸苯酯，收率為59％。
　　 以上所有產(chǎn)物經(jīng)元素分析、熔點(diǎn)測定、紅外光譜和核磁共振等分析手段表征，與預(yù)期結(jié)構(gòu)相符。
　　 在本文中我們選取少量4－三甲基硅乙炔基苯胺的純產(chǎn)品溶解在石油醚中緩慢揮發(fā)，一周后得到無色針狀單晶，并用X-射線單晶衍射進(jìn)行了晶體結(jié)構(gòu)分析，該晶體屬于正交晶系，空間群為Pna21，晶胞參數(shù)a=35.5