功能側(cè)臂冠醚自組裝行為與其結(jié)構(gòu)關(guān)系的研究及新型丁二炔冠醚的合成.pdf

1、近年來(lái)，冠醚受到廣泛的研究和應(yīng)用，二芳基冠醚作為一類大環(huán)主體在超分子組裝中倍受青睞。在母體冠醚上引入具有可識(shí)別點(diǎn)的側(cè)臂可形成與母體冠醚的性能不同的功能側(cè)臂冠醚（Lariat ether），帶有二級(jí)銨鹽的側(cè)臂冠醚通過(guò)氫鍵作用可以分子間自組裝成線狀或環(huán)狀的聚合體，也可以形成穩(wěn)定的自身絡(luò)合物，不同的側(cè)臂冠醚之間還可以發(fā)生交叉組裝。
　　 本論文以鄰、間、對(duì)苯二酚為原料，四步法設(shè)計(jì)合成五種不對(duì)稱的二芳基冠醚。在第四步關(guān)環(huán)中，我們采用準(zhǔn)高

2、稀釋模板法，以乙腈為溶劑，簡(jiǎn)化了后處理，關(guān)環(huán)產(chǎn)率均有提高。五種冠醚分別為5a、5b、5c、5d、5e。除5e外的四種冠醚均為新化合物。其中帶酯基的四種冠醚經(jīng)過(guò)還原，氧化，得到相應(yīng)的冠醚醛，再分別和苯甲胺發(fā)生醛氨縮合反應(yīng)，經(jīng)還原，酸化，交換來(lái)引進(jìn)銨正離子功能側(cè)臂。得到相應(yīng)五種的含二級(jí)銨鹽的功能側(cè)臂冠醚.8a、8b、6c、8d、8e。
　　 利用核磁、ESI（MS）、MALDI-TOF-MS和單晶表征各功能側(cè)臂冠醚結(jié)構(gòu)；利用不同濃度

3、下化學(xué)位移的變化、質(zhì)譜以及單晶結(jié)構(gòu)研究五種側(cè)臂冠醚的分子自組裝行為。結(jié)果表明：五種化合物在溶液中通過(guò)銨正離子和冠醚環(huán)的非共鍵作用發(fā)生分子間自組裝形成環(huán)狀或鏈狀的聚合體，或者形成穩(wěn)定分子內(nèi)自組裝絡(luò)合物。其中得到的6c、8d、8e在溶液中均形成環(huán)狀或線狀聚合；8a和8b形成的是穩(wěn)定自身絡(luò)合物。它們?cè)跉庀嗪凸滔嗟淖越M裝行為分別通過(guò)ESI-MS和單晶衍射進(jìn)行研究。初步證明：側(cè)臂的長(zhǎng)短及柔韌性、側(cè)臂所連的位置及冠醚環(huán)的空穴大小都對(duì)此類含二級(jí)銨鹽的