草酸二乙酯氣相催化脫羰基制備碳酸二乙酯的研究.pdf

1、天津大學(xué)碩士學(xué)位論文草酸二乙酯氣相催化脫羰基制備碳酸二乙酯的研究姓名：郝翠英申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：環(huán)境化工指導(dǎo)教師：馬新賓20070101A B S T R A C TD i e t h y lc a r b o n a t e ( D E C ) i sa v e r s a t i l ec o m p o u n dt h a tr e p r e s e n t s a na t t r a c t i v ee c o -

2、f r i e n d l y a l t e r n a t i v e t o b o t h e t h y l h a l i d e s a n dp h o s g e n e f o r e t h y l a t i o n a n dc a r b o n y l a t i o n p r o c e s s e s ，r e s p e c t i v e l y ．T h e a l k a l i c a t

3、a l y t i cp r e p a r a t i o n o fd i e t h y lc a r b o n a t e ( D E c ) f r o mg a s e o u s d i e t h y l o x a l a t ef D E O ) v i ad e c a r b o n y l a t i o nw a si n v e s t i g a t e di n t h e p a p e r ．T

4、h e t h e r m o d y n a m i c s a n a l y s i s r e s u l t s s h o w e d t h a t t h e c h a n g e o f r e a c t i o ne n t h a l p yW a s 2 0 ．8 8 k J ／t o o la n d t h ee q u i l i b r i u m c o n s t a n tW a s 3 ．1

5、2 x 1 0 ’( 5 3 3 K ) w h i c hi n d i c a t e d t h a t t h e d i r e c t d e e a r b o n y l a t i o n o f D E O t o D E C w a s f e a s i b l et h e r m o d y n a m i c a l l y ．M o r e o v e r , t h e b l a n k e x p

6、e r i m e n t r e s u l t s i n d i c a t e d t h a t t h ed e c a r b o n y l a t i o nc o u l dO c c u r w i t h o u tc a t a l y s t ，b u tt h et e m p e r a t u r ec o n t r o lw a st h en e c e s s a r y a n d k e y

7、 p o i n t f o r t h i s r e a c t i o n ．T h ep r o d u c t si nD E C p r e p a r a t i o n f r o mD E O v i ag a s p h a s ed e c a r b o n y l a t i o n w e r ea n a l y z e d b y g a s c h r o m a t o g r a p h y - m

8、 a s s s p e c t r o m e t r y ．D E C ，e t h a n o l ，e t h y lc h l o r o f o r m a t e ，e t h y la c e t a t e ，1 ，1 - d i e t h o x y e t h a n e w e r e s e p a r a t e d a n dq u a l i t a t i v e l ya n a l y z e d

9、r e s p e c t i v e l y , a n d t h e r e a s o n s f o rt h e f o r m a t i o no f t h e b y - p r o d u c t sw a se x p l a i n e d ．I t c a n b ed e d u c e d t h a t t h e e x m t e n c eo f H 2 0 W a st h em a i n r

10、 e a s o nf o rt h ef o r m a t i o n o f b y - p r o d u c t s ．，I n t h i sp a p e r , t h ed e t a i l e d p r e p a r a t i o no fD E C f r o mg a s e o u sp h a s eD E O v i ad e c a r b o n y l a t i o n u n d e rt

11、 h e a l k a l ic a t a l y s tW a s i n v e s t i g a t e d ．E v a l u a t i o nr e s u l t ss h o w e dt h a t6 w t ％( b a s e do n 鼢K 2 C 0 3 ／A C ( a c t i v a t e dc a r b o n ) c a t a l y s te x h i b i t e dar e

12、l a t i v eh i g hc a t a l y t i ca c t i v i t y w h e nt h er e a c t i o nt e m p e r a t u r eW a s5 13 K a n dt h eg a sh o u r l ys p a c ev e l o c i t y l i e di n8 0 0 —1 0 0 0 h - ‘．5 4 ．3 ％c o n v e r s i o n

13、o f D E O ．2 7 ．8 ％s e l e c t i v i t yt oD E C a n d3 0 0 。0 g ／L ·hs p a c et i m ey i e l do fD E C w e r eo b t a i n e du n d e r t h eo p t i m u mr e a c t i o nc o n d i t i o n ．B ym e a n so fX R D a n a

14、l y s i s ，i t C a l l b ec o n c l u d e dt h a t t h e K 2 C 0 3w i t hh i g hd i s p e r s i o no nt h ec a t a l y s ts u r f a c ei sf a v o r a b l ef o rt h ep r o d u c t i o no fD E C ，w h i l et h ef o r m a t

15、i o n o fc r y s t a l l i n e K 2 C 0 3r e s u l t s i n t h e d e c r e a s e o ft h e c a t a l y t i c a c t i v i t y ．M o r e o v e r , t h e c r y s t a l l i n eK H C 0 3 r e s u l t sf r o mt h er e a c t i o no