乙醇?xì)庀嘌趸驶铣商妓岫阴ゴ呋瘎┑难芯?pdf

1、碳酸二乙酯(DEC)作為"綠色化學(xué)品"是一種十分重要的有機合成中間體,特別是近年來發(fā)現(xiàn)DEC可以作為汽油、柴油的含氧添加劑,取代MTBE的使用,有著廣闊的應(yīng)用前景.該論文對乙醇?xì)庀嘀苯友趸驶铣商妓岫阴サ腃uCl<,2>-PdCl<,2>-NaOH/AC催化劑體系進(jìn)行了研究,重點考察了鉀助劑對其催化反應(yīng)性能的影響.反應(yīng)體系的主、副產(chǎn)物的定性分析表明,反應(yīng)的主要副產(chǎn)物為乙醛、乙酸、乙酸乙酯、1,1-二乙氧基乙烷,并從副產(chǎn)物產(chǎn)生的機理推

2、斷其反應(yīng)歷程,進(jìn)一步對反應(yīng)體系進(jìn)行了熱力學(xué)分析.考察了不同鉀助劑對CuCl<,2>-PdCl<,2>-NaOH/AC催化劑體系的反應(yīng)性能的影響,結(jié)果表明氯化鉀表現(xiàn)出良好的助催化作用,催化劑的催化活性及壽命得以提高,在保持乙醇對碳酸二乙酯選擇性不變的前提下,轉(zhuǎn)化率由16％左右提高到30％以上.對于CuCl<,2>-PdCl<,2>-KCl-NaOH/AC催化劑,在空速3400h<'-1>、反應(yīng)溫度413K,壓力0.64MPa下,考察了氧氣

3、以及一氧化碳流率變化對碳酸二乙酯的轉(zhuǎn)化率及選擇性的影響.當(dāng)乙醇、氧氣、一氧化碳的配比為4:1:10時,乙醇轉(zhuǎn)化率達(dá)到31.2％,碳酸二乙酯選擇性達(dá)到96％.通過XRD、XPS、SEM及CO-TPD表征分析表明,氯離子的流失是催化劑失活的主要原因;添加氯化鉀助劑后,催化劑活性組分由γ-Cu<,2>(OH)<,3>Cl轉(zhuǎn)變?yōu)镃u(OH)Cl,同時改善了活性組分在催化劑載體上的分散程度,CO的吸附量增加,同時脫附溫度向上偏移,促進(jìn)了反應(yīng)的進(jìn)行