用于液質(zhì)聯(lián)用定量分析的化學(xué)計(jì)量學(xué)理論與應(yīng)用研究.pdf

1、液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀(LC-MS/MS)由于其具有極高的靈敏度和選擇性而被作為一種強(qiáng)大的定量工具。然而，質(zhì)譜儀器的信號(hào)不穩(wěn)定性在一定程度上限制了LC-MS/MS作為定量工具的廣泛使用。導(dǎo)致信號(hào)不穩(wěn)定因素有:離子源的污染、真空度降低、進(jìn)樣器和檢測(cè)器的老化等因素，這些因素都會(huì)導(dǎo)致儀器靈敏度變化和基線漂移。由這些因素引起的質(zhì)譜信號(hào)強(qiáng)度變化會(huì)對(duì)校正模型產(chǎn)生不利的影響，損害校正模型對(duì)樣本中目標(biāo)組分定量結(jié)果的準(zhǔn)確度。因此，怎樣維護(hù)液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜

2、聯(lián)用儀的校正模型的長(zhǎng)期穩(wěn)定性是液質(zhì)聯(lián)用儀定量分析領(lǐng)域中的一個(gè)重要研究課題。本論文致力于發(fā)展一種先進(jìn)的液相色譜-質(zhì)譜技術(shù)的定量分析理論，以期實(shí)現(xiàn)即使在儀器靈敏度和基線信號(hào)強(qiáng)度發(fā)生變化的情況下建立在原始LC-MS/MS數(shù)據(jù)基礎(chǔ)上的校正模型仍然能夠給出準(zhǔn)確的定量分析結(jié)果。本論文的主要研究成果包括以下幾個(gè)方面:
　　第二章，考察了LC-MS/MS的接口技術(shù)以及ESI源的工作原理。在此基礎(chǔ)之上，以一條特定序列多肽(TTVSKTETSTVAS

3、KTEGALSK)的酶解物作為目標(biāo)分析物，研究ESI源的離子化效率，對(duì)于多肽酶解物，ESI源的離子化效率基本一致的。
　　第三章，考察了質(zhì)譜儀器的信號(hào)不穩(wěn)定對(duì)LC-MS/MS定量分析結(jié)果的影響，提出了新型的液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的定量分析理論，建立了穩(wěn)健的質(zhì)譜乘子效應(yīng)模型(multiplicativeeffectsmodelformassspectrometry,MEMMS)校正模型，成功地實(shí)現(xiàn)了多肽混合物體系中目標(biāo)組分的準(zhǔn)確定量