四面體結(jié)構(gòu)Co-,3-E的三核鈷羰基化合物ECo-,3-(CO)-,n-(E=CH，CF，P，As;n=9，8，7，6)不飽和性質(zhì)的研究.pdf

1、COMPOUNDSoFTHETYPEEC03(CO)月(E=CH，CF，P，As；刀=9，8，7，6)WITHC03ETETRAHEDRANESTRUCTURESPostgraduate：ChenHaiLingSupervisor：ProfLiQian—ShuMajor：MaterialsPhysicalandChemistrySchoolofChemistryandEnvironment，SouthChinaNormalUnivers

2、ityGuangzhou，ERChinaMay2010lIllllIIIIIIIIIII11111IY1768010四面體結(jié)構(gòu)C03E的三核鈷羰基化合物EC03(CO)療(E=CH，CFEAs；n=9，8，7，6)不飽和性質(zhì)的研究摘要專業(yè)：材料物理與化學(xué)姓名：陳海玲導(dǎo)師：李前樹(shù)教授原子簇化學(xué)是當(dāng)今無(wú)機(jī)化學(xué)的新興研究領(lǐng)域，其中過(guò)渡金屬羰基化合物及其衍生物一直是實(shí)驗(yàn)和理論研究的熱點(diǎn)，其中包括雜配體(如CH、CF、P、CS、NO、PF3、S)

3、取代的過(guò)渡金屬羰基化合物。本文在BP86／DZP和B3LYP／DZP計(jì)算水平上，對(duì)具有C03E四面體結(jié)構(gòu)的三核鉆羰基化合物EC03(CO)，，(E=CH，CFP’As；n=9，8，7，6)進(jìn)行了理論研究，討論了各個(gè)異構(gòu)體的幾何結(jié)構(gòu)、鍵長(zhǎng)、相對(duì)能量、羰基振動(dòng)頻率和羰基離解能。其主要結(jié)論有：與實(shí)驗(yàn)觀測(cè)到的全端配位羰基的結(jié)構(gòu)不同，我們理論優(yōu)化得到的能量最低異構(gòu)體中鉆三角形每邊都連有一個(gè)橋配位羰基。但計(jì)算結(jié)果表明，后者能量?jī)H比前者低約42kca

4、l／mol(FCC03(CO)9)或10a：3kcaVmol(AsC03(CO)9)。不飽和化合物EC03(CO)n仍=8，7，6)的能量最低異構(gòu)體一般都含有兩個(gè)(n=8)或者三個(gè)(n=7，6)橋配位羰基。僅含端配位羰基的異構(gòu)體以及含有同時(shí)和三個(gè)Co原子配位的羰基的異構(gòu)體在不飽和化合物EC03(Co)珂伽=8，7，6)中能量都相對(duì)較高。與化合物EC03(CO)。(E=CH，P’As)不同，化合物FCC03(CO)療(n=9，8，7)中僅