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1、第一章第一章金屬與合金的晶體結(jié)構(gòu)金屬與合金的晶體結(jié)構(gòu)1.金屬鍵:貢獻(xiàn)出價(jià)電子的原子,則變成正離子,沉浸在電子云中,它們依靠運(yùn)動(dòng)于其間的公有化的自由電子的靜電作用而結(jié)合起來(lái),這種結(jié)合叫做金屬鍵,它沒(méi)有飽和性和方向性。根據(jù)金屬鍵的本質(zhì),金屬具有以下特性:1導(dǎo)電性:在外加電場(chǎng)的作用下,金屬中的自由電子能夠沿著電場(chǎng)方向定向運(yùn)動(dòng),形成電流,從而有良好的導(dǎo)電性;2導(dǎo)熱性:自由電子的運(yùn)動(dòng)和正離子的振動(dòng)使金屬具有良好的導(dǎo)熱性;3正電阻溫度系數(shù):當(dāng)溫度升
2、高時(shí),正離子或原子本身振動(dòng)的振幅加大,可阻礙電子的通過(guò),使電阻升高,即表現(xiàn)為正電阻溫度系數(shù);4金屬光澤:自由電子很容易吸收可見(jiàn)光的能量,而被激發(fā)到較高的能級(jí),當(dāng)它跳回到原有能級(jí)時(shí),就把吸收的可見(jiàn)光能量重新輻射出來(lái),從而金屬不透明,具有金屬光澤;5延展性:金屬鍵沒(méi)有飽和性和方向性,故金屬的兩部分發(fā)生相對(duì)位移時(shí),金屬正離子始終被包圍在電子云中,即仍繼續(xù)保持著金屬鍵合,這樣,金屬就能經(jīng)受變形而不斷裂,具有延展性。2.由雙原子作用模型圖,R0相
3、當(dāng)于原子的平衡位置,任何對(duì)平衡位置的偏離,都會(huì)收到一個(gè)力(吸引力或排斥力)的作用,促使其回到平衡位置。(此外原子間的最大結(jié)合力不是出現(xiàn)在平衡位置,而是在R1位置,這個(gè)結(jié)合力與金屬的理論抗拉強(qiáng)度相對(duì)應(yīng)。)在吸引力的作用下把遠(yuǎn)處的原子移近所做的功能使原子的勢(shì)能更低(為負(fù)值),當(dāng)原子移至平衡位置R0時(shí),其結(jié)合能達(dá)到最低值,此時(shí)原子的勢(shì)能最低、最穩(wěn)定。任何對(duì)R0的偏移,都會(huì)使原子的勢(shì)能增加,從而使原子處于不穩(wěn)定狀態(tài),原子就有力圖回到低能狀態(tài),即
4、回到平衡距離的傾向。將上述雙原子作用模型加以推廣,不難理解,當(dāng)大量金屬原子結(jié)合成固體時(shí),為使固態(tài)金屬具有最低的能量,以保持其穩(wěn)定狀態(tài),原子之間也必須保持一定的平衡距離,這邊是固態(tài)金屬中原子趨于規(guī)則排列的重要原因。如果試圖從固態(tài)金屬中把某個(gè)原子從平衡位置拿走,就必須對(duì)它做功,以克服周圍原子對(duì)它的作用力。這個(gè)要被拿走的原子周圍鄰近的原子數(shù)越多,原子間的結(jié)合能就越低,能量越低的狀態(tài)是最穩(wěn)定的狀態(tài),而任何系統(tǒng)都有自發(fā)從高能狀態(tài)向低能狀態(tài)轉(zhuǎn)化的趨
5、勢(shì)。因此,常見(jiàn)金屬的原子總是自發(fā)地趨于緊密的排列。4.晶體結(jié)構(gòu):晶體結(jié)構(gòu)是指晶體中的質(zhì)點(diǎn)(原子、離子、分子或原子集團(tuán))的具體排列情況,也就是晶體中的這些質(zhì)點(diǎn)在三維空間有規(guī)律的周期性的重復(fù)排列方式;晶格:為了方便起見(jiàn),常人為地將陣點(diǎn)用直線連接起來(lái)形成空間格子,稱之為晶格。晶胞:為了簡(jiǎn)便起見(jiàn),可以從晶格中選取一個(gè)能夠完全反映晶格特征的最小幾何單元來(lái)分析陣點(diǎn)的排列的規(guī)律性,這個(gè)最小的幾何單元成為晶胞。8.2.52%9.(112)(211)(1
6、21)(112)(112)(112)(211)(211)(211)(121)(121)(121)12個(gè)晶面結(jié)合力大于同種原子時(shí),溶質(zhì)原子通常在小范圍內(nèi)按一定的規(guī)則有序排列,稱為短程有序;3有序固溶體:具有短程有序的固溶體,當(dāng)溫度低于某一溫度時(shí),可能使溶質(zhì)和溶劑原子在整個(gè)晶體中都按一定的順序排列起來(lái),形成有序固溶體。由于溶質(zhì)原子和溶劑原子在晶格中占據(jù)著確定的位置,因而發(fā)生有序化轉(zhuǎn)變會(huì)引起晶格類型的改變。嚴(yán)格說(shuō),有序固溶體實(shí)質(zhì)上更接近于金屬
7、化合物。當(dāng)無(wú)序固溶體轉(zhuǎn)變成有序固溶體時(shí),性能發(fā)生突變,硬度和脆性顯著增加,塑性和電阻明顯降低。置換固溶體:溶質(zhì)原子位于溶劑晶格的某些結(jié)點(diǎn)位置所形成的固溶體稱為置換固溶體。影響置換固溶體溶解度因素:1原子尺寸因素:組元間的半徑越相近,即△r越小,則固溶體的固溶度越大;△r越大,固溶度越小有利于大量固溶的原子尺寸因素△r不超過(guò)(14%~15%);2電負(fù)性:溶質(zhì)原子核溶劑原子的電負(fù)性相差越大,即兩者的化學(xué)親和力越大時(shí),它們往往傾向形成比較穩(wěn)定
8、金屬化合物,即使形成固溶體,固溶度往往也較??;3電子濃度因素:溶質(zhì)元素的原子價(jià)與固溶體的固溶度之間有一定關(guān)系,由于元素的原子價(jià)的影響實(shí)質(zhì)上時(shí)電子濃度決定的,故電子濃度影響著固溶度:公式公式上式Va、Vb分別為溶劑和溶質(zhì)的原子價(jià),X為溶劑B的摩爾分?jǐn)?shù)。一定的金屬晶體結(jié)構(gòu)的單位體積中能容納的價(jià)電子數(shù)有一定限度,超過(guò)這個(gè)限度會(huì)引起結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定甚至變化,故此固溶體的電子濃度有一極限值。(fcc為1.36,bcc為1.48)元素的原子價(jià)越高,則其固
9、溶度越小。4晶體結(jié)構(gòu)因素:溶劑與溶質(zhì)的晶體結(jié)構(gòu)類型是否相同,是其能否形成無(wú)限固溶體的必要條件。如果組元的晶體結(jié)構(gòu)不同,只能形成有限固溶體。即使組元晶體結(jié)構(gòu)相同但是不能形成無(wú)限固溶體,其溶解度也將大于晶格類型不同的組元間的溶解度。以上4個(gè)要素都有利時(shí)所形成的固溶體固溶度可能較大,甚至無(wú)限固溶體。但上述四個(gè)要素只是形成固溶體的必要條件。此外,溫度越高,固溶度越大。15.固溶強(qiáng)化:在固溶體中,隨著溶質(zhì)濃度的增加,固溶體的強(qiáng)度、硬度提高,而塑韌
10、性有所下降的現(xiàn)象稱為固溶強(qiáng)化。由于間隙原子造成的晶格畸變比置換固溶體要大得多,所以間隙固溶體的強(qiáng)化效果要好。16.間隙相:過(guò)渡族金屬能與原子甚小的非金屬形成化合物,當(dāng)非金屬原子半徑與金屬原子半徑比值小于0.59時(shí),形成的化合物具有比較簡(jiǎn)單的晶體結(jié)構(gòu),稱為間隙相;間隙相與間隙固溶體之間有著本質(zhì)的區(qū)別,間隙相是一種化合物,它具有與其組元完全不同的晶體結(jié)構(gòu),而間隙固溶體則保持溶劑組元的晶格類型;間隙相的非金屬原子半徑與金屬半徑比小于0.59且
11、具有較簡(jiǎn)單的結(jié)構(gòu),而間隙化合物的非金屬原子與金屬原子半徑比大于0.59且結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜。此外,間隙相一般比間隙化合物硬度更高,更穩(wěn)定。17.Ag、Al都具有面心立方晶體結(jié)構(gòu),如果Ag、Al在固態(tài)下形成無(wú)限固溶體,則必須是置換固溶體,影響置換固溶體的四個(gè)因素:原子半徑、電負(fù)性、電子濃度、晶體結(jié)構(gòu)。Ag、Al的原子半徑相差不大、電負(fù)性相差不大,晶體結(jié)構(gòu)都為面心立方晶體,這三個(gè)因素都比較有利,但是面心立方結(jié)構(gòu)單位體積能容納的價(jià)電子數(shù)有一定限度,
12、超過(guò)這個(gè)限度就會(huì)引起結(jié)構(gòu)的不穩(wěn)定甚至改變,故而有電子濃度有一定的限度。AL的化合價(jià)位3(很大),只需溶入相對(duì)較少的AL就能達(dá)到極限電子濃度,即溶解度有一定限度,不能形成無(wú)限固溶體。18.P10719.晶體結(jié)構(gòu):固溶體保持著溶劑組元的晶格類型,此外固溶體結(jié)構(gòu)還會(huì)發(fā)生如下變(①晶格畸變;②偏聚與有序;③有序固溶體);金屬化合物晶結(jié)構(gòu)不同于任一組元,是合金組元間發(fā)生相互作用形成的新相;機(jī)械性能:固溶體相對(duì)來(lái)說(shuō)塑韌性較好,硬度低;金屬化合物硬而
13、脆。20.點(diǎn)缺陷都會(huì)造成晶格畸變,對(duì)金屬的性能產(chǎn)生影響,如使屈服強(qiáng)度升高、電阻增大、體積膨脹等等;此外,點(diǎn)缺陷的存在將加速擴(kuò)散,因而凡是與擴(kuò)散有關(guān)的相變、化學(xué)熱處理、高溫下的塑性變形和斷裂等等,都與空位和間隙原子的存在和運(yùn)動(dòng)有關(guān)系。21.刃形位錯(cuò):設(shè)有一簡(jiǎn)單立方晶體,某一原子面在晶體內(nèi)部中斷,這個(gè)原子平面中斷處的邊緣就是一個(gè)刃形位錯(cuò),猶如用一把鋒利的鋼刀將晶體上半部分切開,沿切口硬插入一額外半原子面一樣,將刃口處的原子列稱為刃形位錯(cuò)線。
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