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1、含硫原油的加工工藝含硫原油的加工工藝徐志達(dá)徐志達(dá)單石靈單石靈中國石化股份有限公司廣州分公司技術(shù)開發(fā)中心(廣州510726)摘要綜述了含硫原油的主要性質(zhì)、加工面臨的問題和應(yīng)采取的工藝,認(rèn)為加工含硫原油的關(guān)鍵是選取合適的渣油加工工藝;應(yīng)提高原料和產(chǎn)品的脫硫能力。關(guān)鍵詞含硫原油性質(zhì)加工工藝世界原油的硫含量在不斷升高,目前硫含量在1%以上的原油占世界原油總產(chǎn)量的55%以上。據(jù)預(yù)測,原油平均相對密度將上升到0.8633gcm3,硫含量將上升到1.
2、6%。2001年中國石油化工集團(tuán)公司下發(fā)了《加工高含硫原油安全管理規(guī)定》,明確含硫量在1%以上的原油為高含硫原油。隨著我國沿海煉油廠加工含硫原油規(guī)模的不斷擴(kuò)大和我國環(huán)保要求的不斷提高,加工含硫原油所面臨的問題也越來越多。含硫原油有兩個比較突出的特點(diǎn),一是硫含量高,如伊朗拉萬原油的硫含量高達(dá)1.938%,其大于500℃的減壓渣油硫含量高達(dá)4.304%;二是輕餾分多,蠟油收率較高,如沙特拜里原油小于180℃輕餾分質(zhì)量收率達(dá)22.39%,而我
3、國勝利原油小于180℃輕餾分質(zhì)量收率只有4.18%(幾乎不含C3和C4)。因此加工含硫原油帶來了加工工藝的改動、設(shè)備的腐蝕與防護(hù),以及環(huán)境保護(hù)等問題。1含硫原油的主要性質(zhì)含硫原油主要來自中東,如沙特、伊朗、伊拉克、阿聯(lián)酋、科威特、阿曼等國家,其主要性質(zhì)見表1。從中可見,含硫原油與中國勝利原油相比,輕餾分都較多,密度、粘度、酸值、膠質(zhì)、凝點(diǎn)和閃點(diǎn)都較低,釩含量則普遍較高,各段餾分的硫含量都較高。表1含硫原油的主要性質(zhì)原油種類伊朗拉萬沙特輕
4、質(zhì)伊朗重質(zhì)伊朗輕質(zhì)沙特拜里加蓬曼吉美國北坡阿曼阿聯(lián)酋穆爾班中國勝利評價日期19970806199503061997030519950827199512231997062319980727199709171993060319980520硫含量%1.93801.83601.72201.51201.33701.31301.09101.01800.86000.7110密度(g.cm3)0.86160.85950.87560.85720.8415
5、0.87940.87360.85340.82390.9124凝點(diǎn)℃2230301630153030715開口閃點(diǎn)℃28212128182847252957粘度(50℃)(mm2.s1)4.914.948.345.483.2013.696.618.822.55100.10酸值(KOH)(mg.g1)0.080.050.110.150.050.220.050.180.050.26殘?zhí)?3.664.205.874.092.064.474.92
6、3.091.966.13鹽含量(mg.L1)5.0056.0076.0017.4012.5010.202.203.0022.1065.70蠟含量%2.595.273.823.093.834.601.503.255.165.53硅膠膠質(zhì)%6.774.768.597.693.578.357.322.122.8415.20瀝青質(zhì)%2.450.812.690.850.160.741.280.130.360.09鎳含量(106)5.195.612
7、6.3514.540.8858.8010.704.611.3823.15本文發(fā)表于《石油與天然氣化工》2004年第1期2.3煤油餾分含硫原油煤油餾分的主要性質(zhì)見表3。從表3可以看出,含硫原油的煤油餾分收率較勝利油高,烷烴(包括環(huán)烷烴)較高,硫醇硫含量也較高,因此需脫硫醇處理。值得注意的是中東含硫原油煤油餾分的煙點(diǎn)普遍較勝利油的高。表3含硫原油煤油餾分的主要性質(zhì)原油種類伊朗拉萬伊朗重質(zhì)沙特拜里美國北坡阿曼中國勝利收率,%14.5711.6
8、714.0211.8212.526.57硫含量,%0.3840.4120.1560.1060.1820.134硫醇硫含量(106)140.713.02301.673.67.2無煙火焰高度mm182221192419點(diǎn)燈試驗(yàn)不合格不合格不合格不合格不合格不合格族組成,%(v)烷烴(包括環(huán)烷烴)77.3580.8479.7573.9483.2567.31芳烴22.6519.1620.2525.0716.7530.892.4柴油餾分由表4可知
9、,含硫原油的柴油餾分的硫含量都較高,不能滿足輕柴油國家標(biāo)準(zhǔn)的要求(硫含量小于0.2%),因此必須用加氫工藝進(jìn)行深度脫硫。含硫原油的柴油餾分收率較高,而且凝點(diǎn)較低,可生產(chǎn)低凝柴油??紤]到加工成本和氫源限制,全餾分進(jìn)行加氫不太可能,因此可把常二和常三分開,常三進(jìn)加氫,而常二進(jìn)電精制。表4含硫原油柴油餾分的主要性質(zhì)原油種類伊朗拉萬伊朗重質(zhì)沙特拜里美國北坡阿曼中國勝利收率,%17.7116.5919.7817.0817.6112.31硫含量,%
10、1.5981.2231.1680.7210.6000.371凝點(diǎn)℃7121312102十六烷值494951455452.4族組成,%烷烴(包括環(huán)烷烴)58.5160.0553.6268.3274.7567.41芳烴41.4939.9546.3831.6825.2531.532.5蠟油餾分由表1可知,含硫原油的蠟油餾分的硫含量都較高,在1%以上,一般都要經(jīng)過加氫處理才能作催化裂化原料。若直接作催化裂化原料必然造成催化裂化煙氣中SOx含量超
11、標(biāo),因?yàn)榇呋鸦偕鸁煔庵蠸Ox排放量與催化裂化原料中的硫含量有一定的關(guān)系[1],如圖1所示。含硫原油的蠟油餾分是加氫裂化的好原料。對無加氫裂化裝置的煉油廠,含硫原油蠟油可進(jìn)催化裂化,但必須采取一些措施,如含硫原油與低硫原油混煉,含硫原油的蠟油先加氫處理再催化裂化,或采用催化裂化再生煙氣脫硫技術(shù)。也可采用加氫裂化和催化裂化聯(lián)合工藝,加氫裂化尾油作潤滑油、乙烯裝置或催化裂化裝置的原料。從國外加工含硫原油的蠟油情況來看,理想的工藝路線是加氫
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