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1、催化裂化汽油加氫脫硫降烯烴技術(shù)開(kāi)發(fā)及工業(yè)應(yīng)用催化裂化汽油加氫脫硫降烯烴技術(shù)開(kāi)發(fā)及工業(yè)應(yīng)用(摘要)近年來(lái),為了保護(hù)環(huán)境,世界各國(guó)對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)燃料的組成提出了更加嚴(yán)格的限制,以減少有害物質(zhì)排放帶來(lái)的環(huán)境污染。隨著環(huán)保力度的加大,我國(guó)要求汽油產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)逐漸向《世界燃油規(guī)范》II、III類汽油靠近。2008年奧運(yùn)會(huì)的申辦成功,對(duì)清潔汽油的要求更為迫切。中國(guó)石油化工科學(xué)研究院經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的研究及實(shí)驗(yàn)室摸索,開(kāi)發(fā)了一種催化裂化汽油加氫脫硫異構(gòu)降烯烴技術(shù)
2、(簡(jiǎn)稱RIDOS技術(shù)),此項(xiàng)技術(shù)在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行的中試結(jié)果非常理想。本著加快工業(yè)應(yīng)用和解決企業(yè)實(shí)際存在問(wèn)題的原則,在燕化公司煉油廠進(jìn)行“催化裂化汽油脫硫降烯烴技術(shù)(RIDOS)”的工業(yè)應(yīng)用。工業(yè)應(yīng)用的結(jié)果是:作為成品汽油的調(diào)和組分,催化裂化汽油加氫脫硫降烯烴后,產(chǎn)品硫、烯烴含量滿足世界燃油規(guī)范II類汽油標(biāo)準(zhǔn),即:硫含量<200ppm烯烴含量<20v%抗爆指數(shù)(RONMON)2損失≤2個(gè)單位由于RIDOS技術(shù)對(duì)烯烴的降低幅度可以靈活調(diào)節(jié),所以
3、通過(guò)優(yōu)化各套裝置的操作,可以獲取煉油廠效益的最大化。催化裂化汽油加氫脫硫降烯烴技術(shù)開(kāi)發(fā)及工業(yè)應(yīng)用摘要本文介紹了中國(guó)石化科學(xué)研究院開(kāi)發(fā)的新技術(shù)——催化裂化汽油加氫脫硫降烯烴技術(shù)的開(kāi)發(fā)及工業(yè)應(yīng)用情況,通過(guò)此項(xiàng)技術(shù)在實(shí)際生產(chǎn)操作中的應(yīng)用,燕化公司煉油廠的催化裂化汽油的烯烴降至20v%以下,硫含量小于200ppm。關(guān)鍵詞催化裂化汽油加氫脫硫降烯烴1前言空氣污染帶來(lái)了十分嚴(yán)重的環(huán)境問(wèn)題,大量的發(fā)動(dòng)機(jī)排放是造成空氣污染的主要原因。近年來(lái),為了保護(hù)環(huán)
4、境,世界各國(guó)對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)燃料的組成提出了更加嚴(yán)格的限制,以減少有害物質(zhì)排放帶來(lái)的環(huán)境污染?!妒澜缛加鸵?guī)范》提出的II、III類汽油指標(biāo)要求硫含量分別小于200ppm、30ppm,烯烴含量分別小于20v%、10v%。我國(guó)2000年頒布的汽油國(guó)家新標(biāo)準(zhǔn)也降低了硫含量指標(biāo),并首次對(duì)汽油的烯烴含量提出了限制,要求2003年7月1日起在全國(guó)實(shí)行新標(biāo)準(zhǔn)汽油指標(biāo)即硫含量小于800ppm、烯烴含量小于35v%。到2003年和2006年,中石化系統(tǒng)供應(yīng)北京、
5、上海、廣州三大城市的汽油硫含量和烯烴含量分別要求與《世界燃油規(guī)范》II、III類汽油指標(biāo)相當(dāng)。隨著2008年奧運(yùn)會(huì)的申辦成功,環(huán)保力度將進(jìn)一步加大,對(duì)清潔汽油的要求更為迫切。目前中石化股份有限公司北京燕山分公司煉油廠三催化裝置使用的降烯烴催化劑GⅡ只能使汽油中烯烴含量降低至45v%左右,不能滿足今后市場(chǎng)對(duì)低烯烴含量的汽油要求。另外,隨著煉油廠加工原油能力的提高,今后也會(huì)逐漸加工進(jìn)口原油,這就意味著原油含硫量的投資基準(zhǔn)基準(zhǔn)0.14~0.2
6、32.2.1.2催化裂化汽油的加氫處理采用普通加氫精制的方法,催化裂化汽油的硫含量可降至一定水平,但由于烯烴飽和而造成的辛烷值損失很大,通常,在脫硫率大于90%時(shí),汽油研究法辛烷值降低7~10個(gè)單位,馬達(dá)法降低3~4個(gè)單位。由于我國(guó)汽油的烯烴含量高,采用常規(guī)加氫后辛烷值損失更大,汽油研究法辛烷值降低10~25個(gè)單位,馬達(dá)法降低4~15個(gè)單位。催化裂化汽油加氫異構(gòu)脫硫降烯烴技術(shù)的特點(diǎn)是烯烴有較大程度飽和,脫硫深度深,反應(yīng)過(guò)程生成異構(gòu)烷烴并
7、有一定程度的裂化反應(yīng)發(fā)生,可生產(chǎn)符合世界燃油規(guī)范II、III類汽油標(biāo)準(zhǔn)的汽油。但原料烯烴含量越高,產(chǎn)品的液收越低,否則就無(wú)法彌補(bǔ)辛烷值的損失。2.2.2催化裂化汽油加氫脫硫降烯烴技術(shù)工藝路線的確立中國(guó)石油化工科學(xué)研究院(簡(jiǎn)稱石科院,下同)經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的實(shí)驗(yàn)室摸索,開(kāi)發(fā)了一種催化裂化汽油加氫脫硫異構(gòu)降烯烴技術(shù)(簡(jiǎn)稱RIDOS技術(shù),下同),此項(xiàng)技術(shù)在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行的中試結(jié)果非常理想。RIDOS技術(shù)開(kāi)發(fā)成功并通過(guò)中試評(píng)議后,本著加快工業(yè)應(yīng)用和解決
8、企業(yè)實(shí)際存在問(wèn)題的原則,經(jīng)過(guò)中國(guó)石化總公司批準(zhǔn),以“十條龍”攻關(guān)項(xiàng)目的形式,由北京燕化公司、石科院、北京燕山設(shè)計(jì)院組成攻關(guān)小組,在燕化公司煉油廠進(jìn)行“催化裂化汽油脫硫降烯烴技術(shù)(RIDOS)”的工業(yè)應(yīng)用。攻關(guān)目標(biāo)如下:原料:催化裂化汽油原料:烯烴含量40~50%左右、硫含量〈500ppm產(chǎn)品:作為成品汽油的調(diào)和組分,催化裂化汽油加氫脫硫降烯烴后,產(chǎn)品硫、烯烴含量滿足世界燃油規(guī)范II類汽油標(biāo)準(zhǔn),即:硫含量<200ppm烯烴含量<20v%抗
9、爆指數(shù)(RONMON)2損失≤2個(gè)單位而且在生產(chǎn)中我們也希望看到:(1)盡可能多的脫除硫化物針對(duì)煉油廠FCC汽油的原料性質(zhì),盡可能生產(chǎn)硫含量小于30ppm的汽油,這樣就可以一步達(dá)到歐洲2005年的水平,大大減少排放。(2)盡可能靈活的降低烯烴含量由于RIDOS技術(shù)對(duì)烯烴的降低幅度可以靈活調(diào)節(jié),同時(shí)工業(yè)生產(chǎn)處理的FCC處理量只是全部產(chǎn)量的一部分,所以通過(guò)優(yōu)化各套裝置的操作,可以獲取煉油廠效益的最大化。(3)盡可能少的辛烷值損失為實(shí)現(xiàn)以上目
10、標(biāo),工藝技術(shù)規(guī)程和催化劑的設(shè)計(jì)是RIDOS技術(shù)開(kāi)發(fā)的關(guān)鍵。表2列舉了煉油廠催化裂化汽油的族組成和含量。該催化裂化汽油中的烯烴含量超過(guò)50%,芳烴含量小于20%。由于催化裂化汽油中的烯烴是該汽油辛烷值的主要來(lái)源,大幅度降低烯烴含量的同時(shí)盡可能少的辛烷值損失有很大的難度。表2催化裂化汽油的組成和含量(%)組成烷烴烯烴環(huán)烷烴芳烴小計(jì)C40.763.534.29C55.5314.980.1220.63C64.4213.130.950.9819.
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