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1、1PVC專用料的研究用料的研究進(jìn)展1電纜專電纜專用料用料PVC樹脂難燃、耐油、耐化學(xué)藥品腐蝕及耐水,而PVC電纜料具有物理機(jī)械性能好、電性能優(yōu)良、耐油性等特點(diǎn),是電線電纜行業(yè)理想的包覆材料。PVC電纜專用料開(kāi)發(fā)的方向主要集中在提高PVC材料的耐熱性、阻燃抑煙性、環(huán)保性等方面。1.1交聯(lián)為提高電纜料的耐熱性,交聯(lián)是比較有效的方法。通過(guò)使用定量的交聯(lián)劑等化學(xué)試劑,或采用高能射線產(chǎn)生活性自由基等交聯(lián)方法形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。這些網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的存在使鏈段之
2、間難以滑移,可提高材料的熱變形溫度。交聯(lián)的方法主要有γ射線、高能電子射線、紫外線輻射交聯(lián)和化學(xué)交聯(lián)。輻射最好的氮?dú)獗Wo(hù)下進(jìn)行。三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的交聯(lián)效率優(yōu)于三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基異氰酸酯等交聯(lián)劑。PVC電纜料,經(jīng)輻射交聯(lián)后,線纜耐溫等級(jí)可提高到105℃以上。PVC化學(xué)交聯(lián)方法主要是硅烷交聯(lián)、過(guò)氧化物交聯(lián)、胺類交聯(lián)等。硅烷交聯(lián)PVC,先要硅烷接枝PVC,然后使其水解產(chǎn)生交聯(lián)結(jié)構(gòu)。使用的偶聯(lián)劑,多數(shù)研究中用巰基的烷氧基硅
3、烷和氨基硅烷,其反應(yīng)是巰基或氨基對(duì)PVC大分子鏈上的親核取代反應(yīng)。硅烷用量一般為1.58.0份。然后在水或水蒸氣中加熱交聯(lián)。交聯(lián)后的電纜料具有很好的熱穩(wěn)定性,并且發(fā)現(xiàn),在高濕度條件下,該料的強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性和耐溶劑性都有明顯改進(jìn)。硅烷交聯(lián)PVC電纜料使用溫度比普通電纜料使用溫度可提高20℃。1.2阻燃抑煙PVC樹脂本身具有良好的阻燃性,但作為電纜的絕緣料和護(hù)套料使用時(shí),需要在PVC樹脂中加入大量的增塑劑,從而導(dǎo)致體系的氯含量降低,阻燃性下
4、降。如加入60phr的增塑劑,體系含氯量可由56%降到36%,氧指數(shù)(01)值最低可降到22%.加上PVC的生煙量大,其最大煙密度(Dm)高達(dá)720PVC的抑煙具有重要意義。美國(guó)、日本等國(guó)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)對(duì)阻燃、低煙材料的燃燒性能要求是01值不小于30%,氯化氫釋放量小于100mgg,Dm小于300,。其物理機(jī)械性能、電學(xué)性能和加工性能滿足電線電纜標(biāo)準(zhǔn)的要求。阻燃、抑煙的方法是采用阻燃性增塑劑部分或全部代替常規(guī)增塑劑,如三芳基磷酸酯
5、和烷基二芳基磷酸酯,協(xié)效阻燃增塑劑為氯化石蠟;無(wú)機(jī)阻燃劑主要有銻化合物(如三氧化二銻)、鋅化合物(如硼酸鋅)、鉬化合物(三氧化鉬、八鉬酸胺)、氫氧化鎂、氫氧化鋁等。一般采用阻燃劑、抑煙劑和阻燃填料并用的阻燃方法。氫氧化鎂、氫氧化鋁具有阻燃、消煙功能,不會(huì)產(chǎn)生二次污染,被稱為無(wú)公害阻燃抑煙劑,目前得到廣泛使用。1.3熱穩(wěn)定劑環(huán)保化由于環(huán)保的要求,因此PVC電纜料的熱穩(wěn)定劑逐步采用有機(jī)錫或鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑。在國(guó)外PVC熱穩(wěn)定劑產(chǎn)量最大的Bar
6、olcher公司推出Boerostab和BaeropanMC系列固體鈣鋅熱穩(wěn)定劑,可用于90和105℃PVC電纜料。3隨著SMAH量的增加,PVCSMAH合金的耐熱性變好。馬來(lái)酰亞胺及其衍生物和CPVC共混可以改進(jìn)PVC的耐熱性。袁輝志、彭學(xué)成等人開(kāi)發(fā)的耐熱改性劑QMT01(N苯基馬來(lái)酰亞胺、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯共聚物)、CPVC、PVC、有機(jī)錫體系管材配方,其管材維卡軟化點(diǎn)可達(dá)到100℃。以上幾種PVC專用料主要用于熱水管的開(kāi)發(fā)。3
7、醫(yī)藥專藥專用料用料PVC醫(yī)藥專用料廣泛用于輸液管、血液、袋式人工肺(氧合器)、人工腹膜、人工尿道等的制作。由于PVC柔韌性好、成本低,所以一次性醫(yī)用制品市場(chǎng)在日益擴(kuò)大。如一次性PVC手套的用量增長(zhǎng)很快,其性能優(yōu)于乳膠手套,包括韌性、耐刺孔性。作為PVC醫(yī)藥專用料要求其不含毒性物質(zhì)、溶出性小、生物相容性好(如溶血性低、抗凝血性好等)因此要求PVC樹脂本身在合成過(guò)程中不使用有毒的引發(fā)劑、溶劑等聚合助劑PVC樹脂中氯乙烯單體含量要小。醫(yī)藥PV
8、C專用料的研究主要集中在引發(fā)體系如引發(fā)劑、溶劑等的替代及降低PVC樹脂中氯乙烯的殘留量等。醫(yī)藥專用料還要求制品的透明度和柔軟性因此國(guó)內(nèi)在助劑添加和改性等方面也進(jìn)行了開(kāi)發(fā)與應(yīng)用:1.增塑劑選擇??梢圆捎貌灰诐B出的大分子增塑劑避免小分子增塑劑在PVC制品使用過(guò)程中不斷滲出和遷移污染與之接觸的血液和輸送液等。2.通過(guò)接枝共聚合減少增塑劑滲出如丙烯酸和甲基丙烯酸接枝PVC一般采用PVC制品表面接枝方法。另外甲基丙烯酸2羥基酯采用溶液法與PVC接
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