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1、第二單元 微粒間作用力與物質(zhì)性質(zhì),選修 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì),2013高考導(dǎo)航,考點(diǎn)一 化學(xué)鍵、分子間作用力1.離子鍵(1)離子鍵的形成和特點(diǎn)①形成:在離子化合物中,陰、陽離子之間的靜電引力使陰、陽離子相互吸引,陰離子的核外電子與陽離子的核外電子,之間、陰離子的原子核與陽離子的原子核之間的靜電斥力使陰、陽離子相互排斥。當(dāng)陰、陽離子之間的靜電引力和靜電斥力達(dá)到平衡時,陰、陽離子保持一定的平衡核間距,形成穩(wěn)定的離子鍵,整個體系達(dá)到能量最低
2、狀態(tài)。②特點(diǎn):離子鍵沒有方向性和飽和性。,(2)晶格能①概念:拆開1mol離子晶體使之形成氣態(tài)陰離子和陽離子所吸收的能量,單位為kJ·mol-1。②意義:晶格能用來衡量離子晶體中陰、陽離子間靜電作用的大小。,③與其他量的關(guān)系:在離子晶體中,離子半徑越小,離子所帶的電荷數(shù)越多,則晶格能越大。晶格能越大,陰、陽離子間的離子鍵就越牢固,形成的離子晶體就越穩(wěn)定,而且熔點(diǎn)越高,硬度越大,2.共價鍵(1)共價鍵的形成和特點(diǎn),①形
3、成過程的分析(以H2為例)a.兩個氫原子核外電子的自旋方向相反,當(dāng)它們接近到一定距離時,兩個1s軌道重疊,電子在兩原子核間出現(xiàn)的概率較大。隨著核間距減小,電子在核間出現(xiàn)的概率增大,體系能量逐漸下降,達(dá)到能量最低狀態(tài);進(jìn)一步減小時,原子間的斥力使體系能量迅速上升,排斥,作用將氫原子推回到平衡位置(如圖中a曲線)。b.兩個氫原子核外電子的自旋方向相同,相互接近時,排斥總是占主導(dǎo)地位,這樣的兩個氫原子不能形成氫氣分子(如圖中b曲線)。
4、,②形成的本質(zhì)當(dāng)成鍵原子相互接近時,原子軌道發(fā)生重疊,自旋方向相反的未成對電子形成共用電子對,兩原子核間的電子密度增加,體系的能量降低。③特點(diǎn):具有飽和性和方向性。,(2)共價鍵的分類,(3)σ鍵和π鍵的判斷①σ鍵穩(wěn)定,π鍵活潑;②共價單鍵是σ鍵;共價雙鍵中有一個σ鍵和一個π鍵;共價叁鍵中有一個σ鍵和兩個π鍵。,(4)鍵參數(shù)及對分子性質(zhì)的影響,銨根和水合氫離子中的配位鍵:H2SO4分子中的配位鍵:,3.范德華力、氫鍵及
5、共價鍵比較,4.鍵能與反應(yīng)熱的關(guān)系(1)化學(xué)反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是反應(yīng)物分子內(nèi)舊化學(xué)鍵的斷裂和產(chǎn)物分子中新化學(xué)鍵的形成。(2)化學(xué)反應(yīng)中發(fā)生舊化學(xué)鍵的斷裂和新化學(xué)鍵的形成,若化學(xué)反應(yīng)中舊化學(xué)鍵斷裂所吸收的能量大于新化學(xué)鍵形成所放出的能量,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。,反之,該反應(yīng)為放熱反應(yīng)。(3)鍵與化學(xué)反應(yīng)中的焓變關(guān)系:ΔH=E(反應(yīng)物)-E(生成物)=反應(yīng)物鍵能總和-生成物鍵能總和。ΔH>0,為吸熱反應(yīng),ΔH<0為放熱反應(yīng)。,5.金屬鍵(1)金
6、屬鍵定義金屬陽離子與自由電子間強(qiáng)烈的相互作用。,(2)金屬特性①導(dǎo)電性通常情況,金屬內(nèi)部自由電子的運(yùn)動無方向性,在外加電場作用下,自由電子在金屬內(nèi)部將會發(fā)生定向運(yùn)動,形成電流。,②導(dǎo)熱性金屬受熱時,自由電子與金屬陽離子(或金屬原子)碰撞頻率增加,自由電子把能量傳給金屬陽離子(或金屬原子).從而把能量從溫度高的區(qū)域傳到溫度低的區(qū)域。,③延展性自由電子與金屬陽離子之間的作用沒有方向性。在外力作用下,金屬原子間發(fā)生相對滑動時,各
7、層金屬原子間保持金屬鍵的作用,不會改變。,(3)決定金屬鍵大小的因素可以用金屬的原子化熱來衡量,金屬的原子化熱是指1 mol金屬固體完全汽化成相互遠(yuǎn)離的氣態(tài)原子時吸收的能量,金屬的原子化熱越大,金屬鍵越強(qiáng)。,(4)金屬鍵的強(qiáng)弱比較金屬鍵的強(qiáng)度主要決定于金屬元素的原子半徑和價電子數(shù),原子半徑越大,價電子數(shù)越少,金屬鍵越弱;原子半徑越小,價電子數(shù)越多,金屬鍵越強(qiáng)。,(5)金屬鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響①金屬鍵越強(qiáng),晶體熔、沸點(diǎn)越高。②金屬
8、鍵越強(qiáng),晶體硬度越大。(6)金屬鍵無方向性和飽和性。,特別提醒 晶體在熔化過程中,金屬鍵要斷裂;在受外力作用下,各層之間發(fā)生相對滑動,但金屬鍵并不被破壞.,即時應(yīng)用1.(2011·高考山東卷)氧是地殼中含量最多的元素。(1)氧元素基態(tài)原子核外未成對電子數(shù)為________個。,(2)H2O分子內(nèi)的O—H鍵、分子間的范德華力和氫鍵從強(qiáng)到弱依次為_____________________________________
9、___________________________________。,(3) H+可與H2O形成H3O+,H3O+中O原子采用________雜化。H3O+中H—O—H鍵角比H2O中H—O—H鍵角大,原因?yàn)開_______________________________________________________________________。,(4)CaO與NaCl的晶胞同為面心立方結(jié)構(gòu),已知CaO晶體密度為a g·
10、;cm-3,NA 表示阿伏加德羅常數(shù),則CaO晶胞體積為________cm3。,解析:(1)氧元素基態(tài)原子的核外電子軌道表示式為: ,故未成對電子數(shù)為2個。,(3)H2O、H3O+中的O原子均采取sp3雜化,孤電子對對成鍵電子對具有排斥作用,而孤電子對數(shù)多的H2O中排斥力大,鍵角小。,考點(diǎn)二 晶體的性質(zhì)
11、1.幾種典型的晶體模型,2.晶體的組成和性質(zhì)的比較,即時應(yīng)用2.(2010年高考海南卷改編題)金屬鎳及其化合物在合金材料以及催化劑等方面應(yīng)用廣泛。請回答下列問題:(1)Ni原子的核外電子排布式為________________________________________________________________________;,(2)NiO、FeO的晶體結(jié)構(gòu)類型均與氯化鈉的相同,Ni2+和Fe2+的離子半徑分別為69
12、pm和78 pm,則熔點(diǎn)NiO__________FeO(填“”);(3)NiO晶胞中Ni和O的配位數(shù)分別為________、________________________________________________________________________;,(4)金屬鎳與鑭(La)形成的合金是一種良好的儲氫材料,其晶胞結(jié)構(gòu)示意圖如下圖所示。該合金的化學(xué)式為________________________________
13、____________________________________________________;,(5)丁二酮肟常用于檢驗(yàn)Ni2+:在稀氨水介質(zhì)中,丁二酮肟與Ni2+反應(yīng)可生成鮮紅色沉淀,其結(jié)構(gòu)如下圖所示。,①該結(jié)構(gòu)中,碳碳之間的共價鍵類型是σ鍵,碳氮之間的共價鍵類型是______________,氮鎳之間形成的化學(xué)鍵是____________;②該結(jié)構(gòu)中,氧氫之間除共價鍵外還可存在__________;,(5)①碳氮原子
14、之間為雙鍵,所以有一個σ鍵和一個π鍵。,答案:(1)[Ar]3d84s2或1s22s22p63s23p63d84s2(2)> (3)6 6 (4)LaNi5(5)①σ鍵和π鍵 配位鍵 ②氫鍵,2.同屬原子晶體可通過比較原子半徑的大小確定熔、沸點(diǎn)的高低,一般原子半徑越小,熔、沸點(diǎn)越高。例如:金剛石(C—C)>碳化硅(Si—C)>晶體硅(Si—Si)。,3.同屬離子晶體離子所帶電荷越多,離子半徑越小,則離子鍵越強(qiáng),
15、晶格能越大,熔、沸點(diǎn)越高。例如:MgO>NaCl>CsCl。,4.同屬金屬晶體金屬離子所帶電荷越多,半徑越小,金屬鍵越強(qiáng),熔、沸點(diǎn)越高。例如:Al>Mg>Na。5.同屬分子晶體(1)組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,一般相對分子質(zhì)量越大,范德華力越強(qiáng),熔、沸點(diǎn)越高。例如:I2>Br2>Cl2>F2。,(4)若分子間有氫鍵,則分子間作用力比結(jié)構(gòu)相似的同類晶體大,故熔、沸點(diǎn)較高。例如:HF>HC
16、l。,即時應(yīng)用3.現(xiàn)有幾組物質(zhì)的熔點(diǎn)(℃)數(shù)據(jù):,據(jù)此回答下列問題:(1)A組屬于________晶體,其熔化時克服的微粒間的作用力是________。(2)B組晶體共同的物理性質(zhì)是________(填序號)。①有金屬光澤 ②導(dǎo)電性③導(dǎo)熱性 ④延展性,(3)C組中HF熔點(diǎn)反常是由于____________________________________________________
17、____________________________________________________________________________________________。,(4)D組晶體可能具有的性質(zhì)是________(填序號)。①硬度小 ②水溶液能導(dǎo)電③固體能導(dǎo)電 ④熔融狀態(tài)能導(dǎo)電,(5)D組晶體的熔點(diǎn)由高到低的順序?yàn)椋篘aCl>KCl>RbCl>CsCl,其原因解釋為____________________
18、____________________________________________________。,解析:通過讀取表格中數(shù)據(jù)先判斷出晶體的類型及晶體的性質(zhì),應(yīng)用氫鍵解釋HF的熔點(diǎn)反常的原因,利用晶格能的大小解釋離子晶體熔點(diǎn)高低的原因。答案:(1)原子 共價鍵 (2)①②③④,(3)HF分子間能形成氫鍵,其熔化時需要消耗的能量更多(只要答出HF分子間能形成氫鍵即可)(4)②④ (5)D組晶體都為離子晶體,r(Na+)<r(K+
19、)<r(Rb+)<r(Cs+),在離子所帶電荷相同的情況下,半徑越小,晶格能越大,熔點(diǎn)就越高,(2012·泉州高三調(diào)研)硅是一種重要的非金屬單質(zhì),硅及其化合物的用途非常廣泛。根據(jù)所學(xué)知識回答硅及其化合物的相關(guān)問題:,(1)基態(tài)硅原子的核外電子排布式為________________________________________________________________________。(2)晶體硅的微觀結(jié)構(gòu)與金剛石
20、相似,晶體硅中Si—Si鍵之間的夾角大小約為________。,(3)請在框圖中補(bǔ)充完成SiO2晶體的結(jié)構(gòu)模型示意圖(部分原子已畫出),并進(jìn)行必要標(biāo)注。,(4)下表列有三種物質(zhì)(晶體)的熔點(diǎn):,簡要解釋熔點(diǎn)差異的原因:①SiO2和SiCl4:_________________________________________________________________________________________________
21、_______________________________________________。,②SiCl4和SiF4:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。,【解析】 (1)硅是14
22、號元素,則基態(tài)硅原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p2(或[Ne]3s23p2);(2)晶體硅的微觀結(jié)構(gòu)與金剛石相似,故晶體硅中Si—Si鍵之間的夾角大小約為109°28′;,(3)根據(jù)原子半徑來識別出題中已畫出的原子其實(shí)是同一種原子(硅原子),因此補(bǔ)充完成的是氧原子;(4)由表列的熔點(diǎn)大小結(jié)合晶體的熔點(diǎn)判斷知識入手?!敬鸢浮俊?1)1s22s22p63s23p2(或[Ne]3s23p2)(2)109
23、6;28′,(3),(4)①SiO2是原子晶體,微粒間作用力為共價鍵;SiCl4是分子晶體,微粒間作用力為范德華力,故SiO2熔點(diǎn)高于SiCl4②SiCl4和SiF4均為分子晶體,微粒間作用力為范德華力,結(jié)構(gòu)相似時相對分子質(zhì)量越大,范德華力越大。故SiCl4熔點(diǎn)高于SiF4,【名師指津】 解此類題的思路:確定晶體類型——確定晶體內(nèi)各微粒間是何種作用力(或化學(xué)鍵)——影響該作用力(或化學(xué)鍵)的強(qiáng)弱因素——得出結(jié)論。,A、B、C、D四種前
24、四周期元素,已知A屬于常見元素,其+1價陽離子各層均處于全滿狀態(tài),該離子在溶液中不能穩(wěn)定存在,但+2價離子能穩(wěn)定存在;B的第4電離能遠(yuǎn)小于第5電離能且有三個能層,C、D基態(tài)原子均有2個未成對電子且二者能形成直線形化合,物。請回答下列問題:(1)A基態(tài)原子電子排布式為_____________________________________________________________________________________
25、___________________________________________________________。,(2)B與D能形成BD2型化合物,則B晶體與BD2晶體熔點(diǎn)較高的是________(填化學(xué)式),BD2晶體中最小環(huán)含B、D原子數(shù)目分別為________。,(4)已知A、D能形成晶胞如圖所示的化合物,則該化合物的化學(xué)式為____________,此物質(zhì)中,實(shí)心球代表的微粒符號為____________。,【解析】 由
26、+1價離子在溶液中不能穩(wěn)定存在,但+2價能穩(wěn)定存在知,A是銅;由B的電離能數(shù)值特點(diǎn)知其為ⅣA族元素,結(jié)合其能層數(shù)知其是硅;由C、D基態(tài)原子的未成對電子及兩者能形成直線形化合物,知C、D是碳、氧中的一個。,由B、D能形成BD2型化合物知D是氧,故C是碳,因Si—Si鍵的鍵長大于Si—O鍵的鍵長且二者均為原子晶體,故SiO2熔點(diǎn)較高,SiO2晶體中最小環(huán)上分別有6個硅原子、6個氧原子。,【答案】 (1)1s22s22p63s23p63d10
27、4s1或[Ar]3d104s1(2)SiO2 6、6 (3) Cu2O Cu+,【名師指津】 晶胞計算中“均攤原則”的應(yīng)用在晶體結(jié)構(gòu)中給出各微粒在晶胞中的位置(如頂點(diǎn)、棱、面心、體心),要求計算晶體的化學(xué)式,是常見的一種計算類型。求解這類試題時,一般用均攤的思想進(jìn)行求解。,由于晶胞是晶體的最小重復(fù)單位,因此只要確定構(gòu)成晶胞中的粒子(陰、陽離子或原子)的最簡個數(shù)之比,就可得出一個完整的晶胞中所含粒子的數(shù)目,從而寫出晶體的化學(xué)式。,處于
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