2-氨基-5-氧代四氫苯并吡喃-3-羧酸酯的合成及其應(yīng)用研究.pdf

1、雜環(huán)化合物因其在醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料以及其他精細(xì)化工行業(yè)的廣泛應(yīng)用，已經(jīng)成為有機(jī)化學(xué)工作者研究的熱點(diǎn)。而作為雜環(huán)化合物的代表之一，苯并吡喃衍生物除了具有廣泛生理活性和藥理活性之外，還是許多其他雜環(huán)化合物的有用合成子。本論文應(yīng)用2-氨基-5-氧代四氫苯并吡喃-3-羧酸酯設(shè)計(jì)合成了兩類含氮雜環(huán)化合物，即喹啉酮類化合物和環(huán)己烯酮并氫化吡喃并-1，4-二氮雜卓-2，5-二酮類化合物，初步探討了二者的合成方法。
　　 首先，在綜述了近年來苯并

2、吡喃衍生物合成方法的基礎(chǔ)上，探討了2-氨基-5-氧代四氫苯并吡喃-3-羧酸酯類化合物作為中間體的合成途徑及應(yīng)用意義?；诰垡叶?PEG)和離子液體作為環(huán)境友好的綠色反應(yīng)介質(zhì)有其獨(dú)特之處，我們?cè)O(shè)計(jì)了從氰基乙酸開始，采用無毒綠色介質(zhì)為溶劑，經(jīng)過酯化、Knoevenagel縮合和Michael加成反應(yīng)快速合成2-氨基-5-氧代四氫苯并吡喃-3-羧酸酯類化合物的兩種方案，其中以PEG400為綠色溶劑進(jìn)行“一鍋反應(yīng)”可以高效簡(jiǎn)便地合成目標(biāo)化合物

3、庫。通過I和1HNMR分析，所得結(jié)果與化合物結(jié)構(gòu)相符合，總產(chǎn)率從63％～80％。該方案設(shè)計(jì)合理，操作簡(jiǎn)單，容易純化，合成效率高。
　　 其次，利用2-氨基-5-氧代四氫苯并吡喃-3-羧酸酯類化合物上氨基的反應(yīng)性，以之為起始物，合成了兩類不同含氮雜環(huán)化合物。
　　 其中，對(duì)喹啉酮類化合物，綜述了其不同合成途徑之后，設(shè)計(jì)將2-氨基-5-氧代四氫苯并吡喃-3-羧酸酯在醋酸銨的醋酸溶液中回流，經(jīng)重結(jié)晶或簡(jiǎn)單柱層析即可簡(jiǎn)便快捷地得

4、到3，4，7，8-四氫喹啉-2，5-二酮化合物庫，總產(chǎn)率從50％～73％，通過IR、1HNMR、13CNMR和質(zhì)譜結(jié)構(gòu)表征，所得數(shù)據(jù)與產(chǎn)物結(jié)構(gòu)完全吻合。
　　 對(duì)另一類含氮雜環(huán)化合物，在綜述了大量國內(nèi)外1，4-二氮雜卓-2，5-二酮類化合物的合成基礎(chǔ)上，采用經(jīng)典液相法，以2-氨基-5-氧代四氫苯并吡喃-3-羧酸酯類化合物為基本原料，使其與溴乙酰溴取代后再與胺反應(yīng)，從而引入氮原子，最終完成關(guān)環(huán)時(shí)得到1，4-二氮雜七元環(huán)的完美構(gòu)想，