丙烷脒中間體的合成工藝研究.pdf

1、新型內(nèi)吸性殺菌劑丙烷脒分子結(jié)構(gòu)新穎、作用機(jī)理獨(dú)特，對(duì)植物灰霉病等多種植物病原菌具有獨(dú)特的預(yù)防和治療作用，是一種新型、低毒、高效、無(wú)公害農(nóng)用殺菌劑，對(duì)其進(jìn)行研究具有一定經(jīng)濟(jì)、社會(huì)意義。 本研究探討了對(duì)氟苯甲腈、對(duì)氯苯甲脒鹽酸鹽、對(duì)氟苯甲脒鹽酸鹽、1，3-二(4-腈基苯氧基)丙烷四種丙烷脒中間體的合成路線，并進(jìn)行相關(guān)檢測(cè)： 1.以對(duì)氯苯甲腈為原料，加入氟化劑氟化鉀和相轉(zhuǎn)移催化劑四苯基溴化磷進(jìn)行對(duì)氟苯甲腈的合成研究，并經(jīng)過(guò)熔點(diǎn)

2、測(cè)定和紅外譜圖鑒定。經(jīng)過(guò)設(shè)計(jì)多組實(shí)驗(yàn)得到最佳實(shí)驗(yàn)配方：n(KF)：n(對(duì)氯苯甲腈)=2.0：1.0，溶劑為100mL的1，3-二甲基-2-咪唑啉酮，反應(yīng)時(shí)間為6h，溫度為210℃，催化劑為刀(對(duì)氯苯甲腈):n(Ph4PBr)=0.025:0.0025。 2.采用堿催化法合成對(duì)氯苯甲脒鹽酸鹽，較以前的脒合成方法易行，對(duì)環(huán)境無(wú)污染，工藝更優(yōu)化，更易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。以對(duì)氯苯甲腈為原料，乙醇作溶劑，原料氨基鈉與溶劑乙醇發(fā)生反應(yīng)能生成脒基化第

3、一步加成的催化劑乙醇鈉，第二步加入氯化銨進(jìn)行胺化反應(yīng)，得到對(duì)氯苯甲脒鹽酸鹽經(jīng)過(guò)紅外譜圖鑒定，實(shí)現(xiàn)脒基化。經(jīng)過(guò)設(shè)計(jì)多組實(shí)驗(yàn)得到最佳實(shí)驗(yàn)配方：n(對(duì)氯苯腈):n(氨基鈉):n(氯化銨)=1.0：1.1：1.1，加成反應(yīng)時(shí)間是22h，反應(yīng)溫度是25℃；胺化反應(yīng)時(shí)間是2h，反應(yīng)溫度為40℃。 3.N-乙酰半胱氨酸催化法合成對(duì)氟苯甲脒鹽酸鹽，采用N-乙酰半胱氨酸為第一步加成的催化劑，第二步用醋酸氨進(jìn)行胺化反應(yīng)，此法反應(yīng)時(shí)間短，實(shí)驗(yàn)室合成簡(jiǎn)

4、便，易于操作且易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，在脒基化反應(yīng)的合成方法中是一種非常創(chuàng)新，國(guó)內(nèi)沒(méi)有用此法脒基化的記錄，此法進(jìn)行脒基化是以本研究的第一步氟化產(chǎn)物對(duì)氟苯甲腈為原料，N-乙酰半胱氨酸為催化劑進(jìn)行脒基化第一步的加成反應(yīng)，脒基化第二步胺化反應(yīng)加入醋酸氨得以實(shí)現(xiàn)，產(chǎn)物對(duì)氟苯甲脒經(jīng)過(guò)紅外譜圖鑒定。經(jīng)過(guò)設(shè)計(jì)多組實(shí)驗(yàn)得到最佳實(shí)驗(yàn)配方：n(對(duì)氟苯甲腈)n(N-乙酰半胱氨酸)：n(醋酸氨)=1.0：1.1：1.1，加成反應(yīng)時(shí)間是7h，反應(yīng)溫度是25℃；胺化反應(yīng)時(shí)

5、間是5h，反應(yīng)溫度為60℃。 4.采用醚化反應(yīng)合成1，3-二(4-腈基苯氧基)丙烷，首先以對(duì)氟苯甲腈為原料，1，3-丙二醇、KOH與甲苯共沸去水得以使1，3-丙二醇與KOH反應(yīng)充分發(fā)生，生成1，3-丙二醇鉀強(qiáng)親核試劑，然后對(duì)氟苯甲腈與1，3-丙二醇鉀進(jìn)行親核取代反應(yīng)實(shí)現(xiàn)醚化反應(yīng)，最后的醚化產(chǎn)物1，3-二(4-腈基苯氧基)丙烷的結(jié)果由紅外譜圖可以清晰的判斷，經(jīng)過(guò)考察KOH的加入量及反應(yīng)時(shí)間、溫度的實(shí)驗(yàn)對(duì)比，選擇最優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)配方：n