過渡金屬催化C-C鍵和C-O鍵活化反應(yīng)的研究.pdf

1、過渡金屬催化碳-碳鍵的活化反應(yīng)是當(dāng)代金屬有機化學(xué)的研究熱點之一。碳-碳單鍵由于具有較高的熱力學(xué)穩(wěn)定性和動力學(xué)惰性,以及碳-碳σ鍵軌道的扭曲趨向性等原因,使過渡金屬對碳-氫鍵的活化相對容易得多。為了促進碳-碳鍵的活化反應(yīng),必須采取某些措施使碳-碳鍵的活化在熱力學(xué)或動力學(xué)上優(yōu)于碳-氫鍵的活化。目前,實現(xiàn)這一目的的方法主要是采用一些特殊的底物。本文基于上述問題設(shè)計合成了一系列含有氮原子導(dǎo)向基團的底物,例如:8-乙?；?、8-苯甲?；?、1

2、0-苯并喹啉酸乙酯或10-羥甲基苯并喹啉等,這些底物在銠金屬催化作用下,與芳基硼酸偶聯(lián),通過C-C鍵活化反應(yīng),得到了一種新的喹啉酮化合物及聯(lián)芳基化合物。該研究是一種構(gòu)建碳-碳鍵骨架的新方法。
　　近年來,人們對碳-氧鍵的活化反應(yīng)也取得了可喜的研究進展。但是,與碳-氫鍵活化、碳-碳鍵活化相比,仍然具有較大的差距。低價過渡金屬有機化合物與酯類化合物碳氧鍵發(fā)生氧化加成反應(yīng),有兩個不同的位置:一個是金屬插入到烷-氧鍵中;另一個是金屬插入到

3、酰-氧鍵中。其中,?；?氧單鍵的活化反應(yīng)的研究較少。通過酰基碳-氧單鍵的活化、切斷反應(yīng)可以提供?；糜跇?gòu)建酮類化合物。我們選用具有導(dǎo)向基團的反應(yīng)前體如喹啉酸甲酯或喹喔啉酯,通過導(dǎo)向基團的螯合作用將金屬絡(luò)合物導(dǎo)入可以活化的位置,然后與芳基硼酸偶聯(lián)合成了一系列喹啉酮或喹喔啉酮化合物。喹啉酮類衍生物是一類重要的雜環(huán)化合物,是一些藥物或生物活性分子的骨架或前體,例如微管蛋白抑制劑,大麻素受體配體,用于治療骨代謝紊亂的藥物,抗?jié)儎┑?。通過該實