α，β-不飽和酮與不飽和羧酸類香料的合成及其在卷煙中的應(yīng)用.pdf

1、馬鞭烯酮、氧代α-紫羅蘭酮、氧代β-紫羅蘭酮、氧代β-甲基紫羅蘭酮、氧代β-大馬酮五種相應(yīng)的α，β-不飽和酮，對(duì)甲氧基肉桂二酸、對(duì)甲基肉桂二酸、肉桂二酸三種不飽和羧酸都是重要的香料，在香料及其它行業(yè)具有重要的應(yīng)用價(jià)值。它們用作煙用香料，對(duì)各種卷煙特別是低焦油卷煙產(chǎn)品具有顯著的增香效果。本文利用烯丙位氧化和芳香醛的Knoevenagel縮合反應(yīng)合成了一系列α，β-不飽和酮和肉桂二酸及其衍生物，并開展了它們的合成方法研究，對(duì)合成的煙用香料化

2、合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)確征，并將所合成的香料化合物分別添加于煙絲或卷煙紙上，探討其在卷煙中的增香作用，具有十分重要的應(yīng)用價(jià)值。
　　 本文由三大部分組成，第一部分，通過(guò)大量的文獻(xiàn)調(diào)研，對(duì)煙用香料的合成研究進(jìn)展進(jìn)行了綜述，重點(diǎn)是對(duì)烯丙位氧化和Knoevenagel縮合反應(yīng)的合成方法進(jìn)行了歸納與總結(jié)。
　　 第二部分是以Co(acac)2為(乙酰丙酮亞鈷)催化劑，過(guò)氧叔丁醇為氧化劑，研究了烯烴烯丙位催化氧化的反應(yīng)規(guī)律，分別合成了馬鞭

3、烯酮、氧代α-紫羅蘭酮、氧代β-紫羅蘭酮、氧代β-甲基紫羅蘭酮、氧代β-大馬酮等五種相應(yīng)的α，β-不飽和酮。優(yōu)化該類烯丙位氧化反應(yīng)條件，在最佳的反應(yīng)條件下，上述五種α，β-不飽和酮的產(chǎn)率與所用的反應(yīng)底物有關(guān)，產(chǎn)率為35％～53％之間。對(duì)該類烯丙位氧化反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行研究，推測(cè)其反應(yīng)機(jī)理為自有基歷程。
　　 將所合成的α，β-不飽和酮添加于煙絲或卷煙紙中，評(píng)價(jià)了他們對(duì)卷煙的增香作用。結(jié)果表明，所合成的這五種α，β-不飽和酮對(duì)卷煙均具有

4、顯著地增香提質(zhì)效果，其中氧代β-大馬酮效果最為明顯。主要表現(xiàn)在有利于提高卷煙香氣質(zhì)、香氣量、豐滿程度和細(xì)膩程度，減少雜氣、減低刺激性。通過(guò)對(duì)氧代β-大馬酮在卷煙煙氣轉(zhuǎn)移行為的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)氧代β-大馬酮在卷煙燃燒中可以部分轉(zhuǎn)移到卷煙煙氣中，因而表現(xiàn)出增香效果。
　　 第三部分開展了微波加熱無(wú)溶劑條件下芳香醛與丙二酸二乙酯的Knoevenagel縮合反應(yīng)研究，分別合成了對(duì)甲氧基肉桂二酸、對(duì)甲基肉桂二酸、肉桂二酸三種不飽和羧酸，并對(duì)

5、合成條件進(jìn)行了優(yōu)化。結(jié)果表明：在反應(yīng)底物10 mmol、乙酸銨14 mmol、反應(yīng)5min，在365 w微波爐輻射條件下，所合成的不同取代基的肉桂二酸具有較好產(chǎn)率。
　　 研究了所合成的不同取代基的肉桂二酸在卷煙中增香作用，結(jié)果表明，所合成的不飽羧酸無(wú)論是添加到煙絲中還是添加到卷煙紙上，均能有效的增加卷煙的香氣質(zhì)、香氣量和豐滿程度，具有改善余味、減輕雜氣、降低刺激的作用。通過(guò)探討肉桂二酸在卷煙燃燒過(guò)程中的轉(zhuǎn)移行為，結(jié)果發(fā)現(xiàn)肉桂二