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1、反向原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(Reverse Atom Transfer Radical Polymerization,RATRP)是一種新型的可控/活性自由基聚合方法,是實(shí)現(xiàn)高分子結(jié)構(gòu)控制、制備功能性高分子的有效手段,近年來這一領(lǐng)域研究非?;钴S。而乳液聚合以水為介質(zhì),環(huán)保、工藝簡(jiǎn)單、成本低廉,是工業(yè)生產(chǎn)聚合物的最常見方式之一。將RATRP與乳液聚合技術(shù)結(jié)合,有望通過簡(jiǎn)單的工業(yè)方法實(shí)現(xiàn)對(duì)聚合物反應(yīng)的調(diào)控。
本論文以苯乙烯(St)、丙
2、烯酸丁酯(BA)為單體,采用反向原子轉(zhuǎn)移自由基乳液聚合方法合成了St-BA共聚物,設(shè)計(jì)了穩(wěn)定可控的聚合體系,并探索了各種因素對(duì)聚合過程的影響。
通過單體轉(zhuǎn)化率及聚合物分子量和分子量分布的測(cè)定,初步研究了苯乙烯/丙烯酸丁酯反向原子轉(zhuǎn)移自由基乳液聚合過程,控制各反應(yīng)物配比、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度等因素,可以實(shí)現(xiàn)較好的可控聚合:以偶氮二異丁氰(AIBN)為引發(fā)劑,溴化銅(CuBr2)為催化劑,2,2'-聯(lián)吡啶(bpy)為配體,單體/AI
3、BN/CuBr2/bpy的摩爾比為200/2/1.5/3時(shí),以吐溫80(Tween80)為乳化劑,80℃下反應(yīng)可控性較好,分子量隨轉(zhuǎn)化率線性增長(zhǎng),且聚合分散指數(shù)較低(1.2-1.4)。在體系中引入適量小分子電解質(zhì)NaBr有助于進(jìn)一步提高反應(yīng)可控性。對(duì)所得聚合物乳膠粒的形貌、粒徑及粒徑分布進(jìn)行表征,結(jié)果表明:所得聚合物粒子呈球形,結(jié)構(gòu)較規(guī)整,粒徑分布窄。此外,對(duì)乳液體系的可見光度分析表明,乳化劑和配體對(duì)催化劑在水油兩相中的分配有至關(guān)重要的
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