基于分子印跡技術的丹參總酚酸吸附材料研究.pdf

1、分子印跡技術是客體分子在基質(zhì)主體上基于空間構型限制和功能位點作用形成的識別機制，憑借較強的構效預定性和專一匹配性，此技術在對材料要求極高的深度分離、復雜體系分離及特異性分離領域具有良好的應用前景。近年來我國開始的中藥現(xiàn)代化進程中，中草藥植物有效部位(植物化學物)的分離是瓶頸和關鍵。丹參作為最快走向世界的中藥，其良好的抗血栓、抗過氧化和溶纖作用在心腦血管疾病中取得了良好療效，但在現(xiàn)代醫(yī)學和藥理學的要求下，有效部位的分離手段仍顯缺乏。

2、>　　 本文將分子印跡的思路應用到丹參總酚酸分離材料的研發(fā)當中，得到分離效率高且吸附容量大的新型材料。制備過程如下：①設計正交試驗從溫度、水硅比、反應時間、催化劑等因素考察正硅酸乙酯(TEOS)的水解縮合反應，從產(chǎn)量和產(chǎn)物性質(zhì)綜合考量，得到適宜作為分子印跡材料的硅質(zhì)基體溶膠-凝膠條件為T=50℃，σ=1:1.5，τ=4.5h，鹽酸催化；②為實現(xiàn)功能化和構型設計引入一定量的γ-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)等量置換部分TEOS作為共同

3、硅源，在擁有酚酸類代表結構的咖啡酸印跡分子存在的條件下進行共水解反應，得到主-客體聚合物，此過程pH為4；③采用洗脫的方法除去印跡分子得到具有活性空穴的印跡材料，設計正交試驗從溫度、時間、洗脫劑濃度等因素考察洗脫效果，得到最佳洗脫條件為T=45℃，τ=1h，ψ=50％。
　　 將制備的材料用于丹參水提醇沉液中進行系統(tǒng)吸附實驗。在對比實驗中，分子印跡材料對丹參總酚酸的吸附效果明顯優(yōu)于常規(guī)樹脂和硅膠類吸附劑；在動力學實驗中，分子印跡

4、材料對丹參總酚酸的吸附過程用準二級動力學方程描述較為適宜，吸附活化能為83.72kJ·mol-1，表明該過程是由擴散過程、位點作用、空間識別等作用協(xié)同控制的；在吸附熱力學實驗中，用Freundlich吸附等溫式對數(shù)據(jù)進行擬合得到了最好的匹配性，且隨著溫度的升高，印跡材料的吸附能力增強，最大飽和吸附量達到37.81mg·g-1，高于當前文獻數(shù)據(jù)，各熱力學參數(shù)計算表明此類吸附總體上是一個熵增的自發(fā)吸熱過程。綜合吸附實驗數(shù)據(jù)分析可知，咖啡酸分

5、子印跡材料對丹參總酚酸的吸附能力極強；常溫時擴散作用占主導地位，隨著溫度升高，識別作用逐漸被激發(fā)并與其它作用相協(xié)同取代成為主導作用，提升了吸附能力；活化能和吸附熱數(shù)據(jù)顯示，實現(xiàn)材料主體與目標分子客體之間高效識別的主要是功能基團與印跡分子之間的氫鍵以及其他力的協(xié)同作用。
　　 XRD，F(xiàn)T-IR，XPS，TG-DTA，BET，TEM等表征結果說明本文的制備方法得到了熱性質(zhì)穩(wěn)定，比表面積較大，微結構和功能基團按預設分布形成活性空穴，