估算局部分子矩的樹圖方法.pdf

1、遼寧師范大學碩士學位論文估算局部分子矩的樹圖方法姓名：鄒巍申請學位級別：碩士專業(yè)：有機化學指導教師：趙洪剛胡式賢19980801估算局邵分子矩的樹目萬法69王284軌道線性組合一一分子軌道]方法，并引用一些簡化手續(xù)處理了大量有機共軛分子，形成了體克爾分子軌道法，簡稱為HMO法。雖然此法是r一很粗糙的近似，但罔其針對了平面共軛體系的主要特點，所以常能給出離域鍵體系的基本性質(zhì)，且該法簡單，易于推廣較大的體系，由它所引出的一些分子參量(如：電

2、荷密度、鍵級、自由價]在化學理論與應用中都很有價值“11。休克爾分子軌道理論的一大優(yōu)點是，它常?？梢詫ν盗械幕衔镒鞒鲆话汴懱幚恚贸鼋Y構與性能的概括性結論，為化學_I二作者在研究問題時提供了理論啟示。由于HMO法在有機化學中的廣泛應用，尋找一種直觀、筒便的方法獲得本征多項式、能級和軌道系數(shù)，是化學工作者所期鬻的。近年來，分子軌道圖形理論的建立，又把理論方法推進了到了新的水平“J。分子鞔道圖形理論的貢獻，在于根據(jù)分子圖形就能筒易地推導

3、分子的本征多項式。從而求得分子軌道的能級，用這個方法得到的本征多項式，不是只代表特定分子，而是該分子從屬的某一大類型的一般表達式。同時，由于方法本身的簡單，即使是很復雜的共軛分子，都能簡便地求得其本征多項式。自1975年以來，我國化學家唐敖慶，旺元生提出了具有自己特點的分子軌道圖形理論“。93，他們從反映分子結構本陛的分子圖出發(fā)，把本征方程的展開步驟變?yōu)楦铈I和去掉局部段直觀過程，篙易地得到了本征多項式和分子軌道。對于對稱性分子計算一r作

4、還可，以進一步約化，劉為民、嚴濟民、馬中騏、趙學莊、趙洪剛等對此部曾做過工作“”“1，考慮到應用不變量討論分子性質(zhì)的重要性江元生提出了一種圖形收縮方法，可以簡捷地計算出率征多項式的常數(shù)項，借以討論異構體相對穩(wěn)定性規(guī)律。除此以外唐敏慶等還討論了其它不變量與分子性質(zhì)的關系。對于HMO本征問題的深入研究，唐敖慶、酃國森等得到了用圖形規(guī)則表示齊次線性方程組的普遍形式“”。1“，引起數(shù)學工作者的重視他們對理論的基礎進行了數(shù)學的推理和論證“7一’。

5、在休克爾理論，L次矩定義為全部z能級集合L次方之和。若以t及K代表L次矩和能級集合，則o1—2一KI令休克爾參數(shù)。=：0=p=l，能量矩陣簡稱為鄰接矩陣A“1”，x是矩陣艫三的本征集合，札就是A。之跡(TRACE[I。UtITr(A1‘)一20A。。A礦A。右端每一非零項均等于1，代表由i點(原子)出發(fā)，經(jīng)點列oB，8再國互i點的一種走步(walk)，所經(jīng)各點可以多次相同或不同。p。代表對所有點出發(fā)的步長為L的這種走步的總計數(shù)，只需根據(jù)